第86部分：氰化物的测定 流动注射在线蒸馏法（报批稿）

DZ/T0064.86—202X

地下水质分析方法

第86部分：氰化物的测定

流动注射在线蒸馏法

警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

DZ/T0064的本部分规定了流动注射在线蒸馏法测定地下水中氰化物的方法。

DZ/T0064的本部分适用于地下水中氰化物的测定，也适用于地表水等天然水中氰化物的测定。

本方法定量限为2.0µg/L(以CN-计)，测定范围为2.0µg/L~100.0µg/L。含量高于此范围可稀释后测

定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范

3原理

在pH值为4的弱酸条件下，用含有乙酸锌的酒石酸作为蒸馏试剂，去除铁氰化物或亚铁氰化物的

干扰，水中氰化物经流动注射仪进行在线蒸馏，通过膜分离器分离，然后用连续流动的氢氧化钠溶液吸

收，在pH<8的条件下与氯胺T反应，转化成氯化氰（CNCl）；氯化氰与异烟酸-巴比妥酸试剂反应，

形成紫蓝色化合物，于波长600nm处进行比色测定。

4试剂或材料

警示——本部分所用氰化钾及氰化钾溶液有剧毒！

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。

4.2氢氧化钠溶液（载流和吸收液）（1g/L）：称取氢氧化钠（NaOH）1.0g，溶于800mL纯水，搅

拌并稀释至1000mL，密闭保存在塑料容器中。临用时配制。

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4.3磷酸二氢钾溶液（97g/L）：称取无水的磷酸二氢钾（KH2PO4）97g，溶于800mL纯水中并稀释

至1000mL，搅拌至完全溶解。可保持一月内稳定。

4.4氯胺T溶液（2g/L）：称取氯胺T（C7H7SO2NClNa·3H2O）1.0g溶于500mL纯水中，临用时配

制。

4.5异烟酸-巴比妥酸试剂（13.6g/L）：称取氢氧化钠（NaOH）12.0g，溶于800mL纯水，搅拌至溶

解。称取无水巴比妥酸（C4H4N2O3）13.6g和异烟酸（C6H5O2N）13.6g，加到氢氧化钠溶液中，在

60℃~70℃搅拌直到完全溶解，用纯水稀释至1000mL。可保持一周内稳定。

4.6乙酸锌溶液（3.3g/L）：称取乙酸锌[Zn(CH3COO)2·2H2O]3.3g，溶于800mL纯水，当乙酸锌完

全溶解后，加入酒石酸（C4H6O6）13.21g，搅拌至完全溶解，用纯水稀释至1000mL，可保持一周内

稳定。

4.7氢氧化钠溶液（20g/L）：称取氢氧化钠（NaOH）2.0g，溶于纯水中，并稀释至100mL。

4.8氯化钠标准溶液[c(NaCl)=0.0192mol/L]：取优级纯氯化钠于坩埚中，于700℃灼烧1h，把坩埚放

干燥器中冷却。称取冷却后的氯化钠1.1232g溶于纯水中，移入1000mL容量瓶中，用纯水定容。

4.9铬酸钾溶液（50g/L）：称取铬酸钾（K2CrO4）5g，溶于少量纯水中，滴加硝酸银标准溶液（4.10）

至生成红色不褪为止，混匀，静置24h后过滤，滤液用纯水稀释至100mL。

4.10硝酸银标准溶液[c（AgNO3）=0.0192mol/L]。

4.10.1配制：称取硝酸银（AgNO3）3.2617g，溶于纯水中，并定容至1000mL。

4.10.2标定：吸取氯化钠标准溶液（4.8）25.00mL于250mL三角瓶中，加纯水25mL，加铬酸钾溶

液（4.9）1mL，用硝酸银标准溶液滴定，直至产生淡桔黄色为止。记录硝酸银溶液的用量V2。同时取

25.0mL纯水代替氯化钠溶液按上述步骤进行空白试验，记录硝酸银的用量V0。

按公式（1）计算硝酸银溶液的准确浓度。

c1V1

c(AgNO3)=...................................(1)

V2V0

式中：

c(AgNO3)——硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

c1——氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1——吸取氯化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V2——滴定氯化钠溶液时消耗硝酸银溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V0——空白试验中消耗硝酸银溶液的体积，单位为毫升（mL）。

4.11氰化物标准溶液[ρ（CN-）=100.0µg/mL]。

4.11.1配制：称取氰化钾（KCN）0.25g，溶于纯水中，并定容至1000mL。

4.11.2标定：吸取氰化钾溶液10.00mL于100mL锥形瓶中，加入氢氧化钠溶液（4.7）1mL使pH

在11以上，加入试银灵指示剂（4.13）0.1mL，用硝酸银标准溶液（4.10）滴定至溶液由黄色变为橙色。

4.11.3按公式（2）计算氰化物溶液的质量浓度。

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cV52.04

ρ(CN-)=31000................................(2)

V

式中：

ρ(CN-)——氰化物标准溶液的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

c——硝酸银标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V3——滴定氰化钾溶液时消耗硝酸银溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V——吸取氰化钾溶液的体积，单位为毫升（mL）；

-

52.04——与1.00mL硝酸银标准溶液[c（AgNO3）=1.000mol/L]相当的以毫克表示的CN的质量。

4.12氰化物标准使用溶液[ρ（CN-）=1.00µg/mL]：取氰化物标准溶液（4.11）10.0mL于1000mL容

量瓶中，用氢氧化钠溶液（4.2）定容至刻度。

4.13试银灵指示剂（0.2g/L）：称取试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹明，C12H12NO2S2）0.02g溶于

100mL丙酮中。

5仪器设备

流动注射分析仪：氰化物反应单元及在线加热膜分离器、600nm比色检测器、自动进样器、多通

道蠕动泵、数据处理系统。

6试验步骤

6.1仪器操作

开机，参照仪器说明书给出的最佳工作参数进行仪器调试。待加热器达到规定温度后，所有管路泵

入水，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。约20min后，系统加热均衡，依次将各泵管

放入氢氧化钠溶液（4.2）、磷酸二氢钾溶液（4.3）、氯胺T溶液（4.4）、异烟酸-巴比妥酸试剂（4.5）

和乙酸锌溶液（4.6）中，样品泵管连接上待测样品，等基线走稳后，开始测定。

6.2样品测定

取约10mL待测样品于样品杯中进行测定，记录吸光度。

6.3校准曲线的绘制

吸取氰化物标准使用溶液（4.12）0mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，5.00mL和10.00

mL于7个100mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（4.2）定容至刻度。此标准系列中氰化物（以CN-计）

的质量浓度分别为0µg/L，2.0µg/L，5.0µg/L，10.0µg/L，20.0µg/L，50.0µg/L和100.0µg/L。按照6.2

的步骤进行测定，以氰化物（以CN-计）质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

注：所列测量范围受不同型号仪器的灵敏度及操作条件的影响而变化时，可酌情改变上述测量范围。

7试验数据处理

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按公式（3）计算样品中氰化物（以CN-计）的质量浓度。

(CN)1D.....................................(3)

式中：

ρ(CN-)——水样中氰化物（以CN-计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

ρ1——从校准曲线上查得的氰化物的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；

D——样品稀释倍数。

8精密度和准确度

8.1同一实验室采用标准加入法，分别向1000mL不含氰化物的水样中加入19.0µg和40.0µg的氰化

物，8次测定的相对标准偏差分别为0.96%和0.90%，回收率为97.3%~100.7%。

8.25个实验室对氰化物（以CN-计）含量范围0.0046mg/L～0.059mg/L的5组水样进行测定，精密

度结果见表1。

表1氰的精密度

单位：mg/L

成分水平范围m重复性限r再现性限R

CN-0.0046～0.059r=0.017159m+0.000170R=0.018770m+0.000377

注：本精密度数据是由5个实验室对5个水平的水样进行实验确定的。

9质量保证和控制

9.1每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分

准确度控制的规定。

9.2每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分

精密度控制的规定。

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