硝化危险化工工艺自动化控制改造项目项目设计的危险有害因素和危险有害程度

硝化危险化工工艺自动化控制改造项目项目设计的危险有

害因素和危险有害程度

1.1改造项目涉及具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蚀性化学

品危险类别和数据来源

本项目三氯硝基乙烷硝化工艺涉及到的物料有1,1-二

氯乙烯，硝酸，盐酸。

依据《危险化学平名录》（2002年版）进行辨识，1,1-

二氯乙烯，硝酸，盐酸均属于危险化学品c

依据《易制毒化学品管理条例》中华人民共和国国务院

令（第445号）进行辨识，原料盐酸属于易制毒化学品，购

买和使用过程中应遵守《易制毒化学品管理条例》相关规定。

本项目涉及危险化学品有害因素识别如下：

表1.1-1物料危险有害因素分析汇总表

火引密度

物危爆炸接触

闪灾燃g/cm3

序质险毒物危极沸限值

点危温相

号名类害限%V点℃相对空MAC

℃险度对

称别/V气mg/m3

性℃水

1,1第LC50：

甲6.5-1.2

13.2-2817300p53031.63.4—

类151

氯类pm

乙

烯

LC501.5

第

硝13083（无（

28.1—————

酸mg/m3水）无

类

水）

第LD50108.61.1

士卜

rm.

38.130—900——(20%(27.5

酸

类mg/kg)0%)

本项目涉及危险化学品安全技术说明书如下:

表1.1-21,1二氯乙烯安全技术说明表

标中文名：1,1-二氯乙烯;偏二氯乙烯

英文名：1,1-Dichloroethylene；Vinylidene

chloride

识分子式：C2H2C12

分子量：96.94

CAS号：75-35-4

RTECS号：KV9275000

UN编号：1303

危险货物编号：32040

IMDG规则页码:3146

理外观与性状：无色液体，带有小愉快气味。

化主要用途：用作辅聚剂、粘合剂和用于有机合成。

熔点：-122.6

性

沸点：31.6

质相对密度（水1.21

二1):

相对密度（空气3.4

二1):

饱和蒸汽压65.98/200℃

(kPa)：

溶解性：不溶于水。

临界温度（℃）:220.8

临界压力5.21

(MPa)：

燃烧热1094.9

(kj/mol)：

燃避免接触的条受热、光照。

件：

燃烧性：易燃

烧建规火险分级：甲

闪点（℃）：-28℃闭杯；-19℃开杯

自燃温度（℃）：530

爆爆炸下限（V%）：6.5

爆炸上限（V%）：15.0

危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高

炸热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反

应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。其蒸

气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地

危方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增

大，有开裂和爆炸的危险。

易燃性（红色）：4

险反应活性（黄色）：2

燃烧（分解）产一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

物：

性稳定性：稳定

聚合危害：能发生

禁忌物：强氧化剂、酸类、碱类。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。如果

该物质或被污染的流体进入水路，通知有潜在

水体污染的下游用户，通知地方卫生、消防官

员和污染控制部门。在安全防爆距离以外，使

用雾状水冷却暴露的容器。若冷却水流不起作

用（排放音量、音调升高，罐体变色或有任何

变形的迹象），立即撤离到安全区域。

包危险性类别：第3.2类中闪点易燃液体

装危险货物包装7

与标志：

储包装类别：I

运储运注意事项：储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。

仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。包装要

求密封，不可与空气接触。不宜久存，以免变

质。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、

通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。配

备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防

火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械

设备和工具。灌装时应注意流速（不超过3m/

s）,且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要

轻装轻卸，防止包装及容器损坏。运输按规定

路线行驶，中途不得停驶。

ERG指南：129P

ERG指南分类：易燃液体（极性的/与水混溶

的/有毒的）

毒接触限值：中国MAC；未制定标准

性苏联MAC：5mg/m3

危美国TWA：未制定标准

害美国STEL：未制定标准

侵入途径：吸入食入经皮吸收

毒性：LD50：

LC50：17300ppm2小时（小鼠吸入）；16000ppm

8小时（大鼠吸入）

健康危害：吸入高浓度^^3,引起中枢神经系统的抑

制，表现为麻醉作用，重者发生昏迷。对皮肤、

粘膜有刺激性。短时接触低浓度，眼及咽喉部

有烧灼感；浓度增高，有眩晕、恶心、呕吐甚

至呈酩酊状；吸入高浓度重凰魔还可致死。

长期接触，除粘膜刺激症状外，常伴神经衰弱

征候群。

IARC评价：3组；确定的动物致癌物

NTP：潜在人类致癌物

嗅阈：190ppm

健康危害（蓝色）：2

急皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。

注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮

救

肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员

了解该物质相关的个体防护知识，注意自身防

护。

眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通

畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进

行人工呼吸。就医。

食入：误服者给饮大量温水，催吐，洗胃。就医。

防工程控制：密闭操作，局部排风。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩带防毒面具。紧急

事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。

护眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿相应的防护服。

手防护：必要时戴防化学品手套。

措其他：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋

浴更衣。注意个人清洁卫生。

施

泄漏处置：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员

进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴

自给式呼吸器，穿一般消防防护服。不要直接

接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷水雾

能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙

土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运

至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂

制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系

统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、

转移、回收或无害处理后废弃。

环境信息：

防止空气污染法：防事故泄漏/可燃物(款

112(r)表3),临界值(lq))4540kg。

防止水污染法：款307主要污染物、款313

主要化学物或款401.15毒性物。

防止水污染法：款311有害物质应报告

量主要化学物(同CERCLA)o

EPA有害废物代码：U078o

资源保护和回收法：款261,有毒物或无其他

规定。

资源保护和回收法：款261.24,毒性特性，

条例规定最高浓度水平0.7mg/Lo

资源保护和回收法：禁止土地存放的废物。

资源保护和回收法：通用的处理标准废

水0.025mg/L；非液体废物6.Omg

/kgo

资源保护和回收法：地表水监测清单表建

议方法(PQLug/L)8010(1)；8240(5)。

安全饮水法：最大污染水平(MCL)0.007mg

/Lo

安全饮水法：最大污染水平目标

(MCLG)0.007mg/Lo

应急计划和社区知情权法：款304应报告

量45.4kgc

应急计划和社区知情权法：款313表R最

低应报告浓度1.0%o

海洋污染物：联邦法规49,副条172.101,

索引Bo

表1.1-3硝酸安全技术说明表

标中文名：硝酸;溃水;硝潮水

英文名：Nitricacid

分子式：HN03

识分子量：63.01

CAS号：7697-37-2

RTECS号：QU5775000

UN编号：2031

危险货物编号：81002

IMDG规则页码:8195

理外观与性状：纯品为无色透明发烟液体，有酸味。

主要用途：用途极广。主要用于化肥、染料、国防、炸药、

化

冶金、医药等工业。

熔点：-42(无水)

性沸点：86（无水）

相对密度（水1.50（无水）

质

-1）:

相对密度（空气2.17

=1）:

饱和蒸汽压4.4/20℃

（kPa）：

溶解性：与水混溶。

临界温度（℃）：

临界压力

（MPa）：

燃烧热

（kj/mol）：

燃避免接触的条

件：

燃烧性：助燃

烧建规火险分级：乙

闪点（℃）：无意义

自燃温度（℃）：无意义

爆爆炸下限（V%）：无意义

爆炸上限（V%）：无意义

危险特性：具有强氧化性。与易燃物（如苯）和有机物（如

炸糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引

起燃烧。与碱金属能发生剧烈反应。具有强腐

蚀性。腐蚀某些塑料、橡胶和涂料。腐蚀绝大

危多数金属，并释放出高度可燃的氢气。

燃烧（分解）产氧化氮。

物：

险稳定性：稳定

聚合危害：不能出现

禁忌物：强还原剂、碱类、醇类、碱金属、铜、胺类0

性灭火方法：砂土、二氧化碳、雾状水、火场周围可用的灭

火介质。。若不小心接触，立即撤离现场，隔

离器具，对人员彻底清污。蒸气比空气重，易

在低处聚集。封闭区域内的蒸气遇火能爆炸。

储存容器及其部件可能向四面八方飞射很远。

如果该物质或被污染的流体进入水路，通知有

潜在水体污染的下游用户，通知地方卫生、消

防官员和污染控制部门。在安全防爆距离以

夕卜，使用雾状水冷却暴露的容器。

包危险性类别：第8.1类酸性腐蚀品

装危险货物包装20

与标志：

储包装类别：I

运储运注意事项：储存于阴凉、干燥、通风处。应与易燃、可燃

物，碱类、金属粉末等分开存放。不可混储混

运。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定

路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

废弃：处置前参阅国家和地方有关法规。废物

储存参见“储运注意事项”。中和后，用安全

掩埋法处置。

包装方法：螺纹□玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、

塑料瓶或金属桶（罐）外木板箱；耐酸坛、陶

瓷罐外木箱或半花格箱。

ERGID：UN1760（40%酸）;UN2031（大于40%

酸）；UN2032（发烟硝酸）

ERG指南:154（40%酸）；157（大于40%的酸

和烟雾）

ERG指南分类：有毒和/或腐蚀性物质（不燃

/遇水反应的）

RTECS号：QU5775000（到70%）；QU5900000（高

于70%）

毒接触限值：中国MAC：未制定标准

性苏联MAC：2mg/m3

危美国TWA：OSHA2ppm,5mg/m3；ACGIH2ppm,

害5mg/m3

美国STEL：ACGIH4ppm,lOmg/m3

侵入途径：吸入食入

毒性：IDLH：25ppln；65.5mg/m3

嗅阈：0.267ppm

OSHA：表Z—1空气污染物

OSHA高危险化学品过程安全管理：

29CFR1910.119,附录A,临界值(舛.5%的

重量浓度或大于94.5%)：5001b(226.8kz)

NIOSH标准文件:NIOSH76—141

健康危害：其蒸气有刺激作用，引起粘膜和.上呼吸道的刺

激症状。如流泪、咽喉刺激感、呛咳、并伴有

头痛、头晕、胸闷等。长期接触可引起牙齿酸

蚀症，皮肤接触引起灼伤。口服硝酸，引起上

消化道剧痛、烧灼伤以至形成溃疡；严重者可

能有胃穿孔、腹膜炎、喉痉挛、肾损害、休克

以至窒息等。

急皮肤接触：立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢

钠溶液冲洗。若有灼伤，就医治疗。对少量皮

救肤接触，避免将物质播散面积扩大。注意患者

保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该

物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物

质相关的个体防护知识，注意自身防护。

眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至

少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输

氧。给予2〜4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就

医。如果患者食入或吸入该物质不要用口对口

进行人工呼吸，可用单向阀小型呼吸器或其他

适当的医疗呼吸器。

食入：误服者给牛奶、蛋清、植物油等U服，不可催

吐。立即就医。

防工程控制：密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动

化。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩带防毒面具

护或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议

佩带自给式呼吸器。

NIOSH/OSHA25ppm：连续供气式呼吸

措器、装药剂盒的全面罩呼吸器、装滤毒盒的空

气净化式呼吸器、自携式呼吸器、全面罩呼吸

器。应急或有计划进入浓度未知区

施域，或处于立即危及生命或健康的状况：自携

式正压全面、罩呼吸器、供气式正压全面罩呼

吸器辅之以辅助自携式正压呼吸

器。进生：装滤毒盒的空气净化式呼

吸器、自携式逃生呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿工作服（防腐材料制作）。

手防护：戴橡皮手套。

其他：工作后，淋浴更衣C单独存放被毒物污染的衣

服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。

泄漏处置：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员

进入污染区，建议应急处理人员戴好防毒面

具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，勿

使泄漏物与可燃物质（木材、纸、油等）接触，

在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但

不要使水进入储存容器内。将地面洒上苏打

灰，然后收集运至废物处理场所处置。也可以

用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。

如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、

回收或无害处理后废弃。

法规信息：化学危险品安全管理条例（1987

年2月17日国务院发布），化学危险品安全

管理条例实施细则（化劳发［1992］677号），

工作场所安全使用化学危险品规定［1996］劳

部发423号）法规，针对化学危险品的安全使

用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相

应规定；常用危险化学品的分类及标志

（GB13690-92）将该物质划为第8.1类酸性

腐蚀品。

NFPA危险分类：

发烟硝酸（UN2032）

健康危害（蓝色）：4

易燃性（红色）：0

反应活性（黄色）：1

特殊危险：氧化剂

高于40%的酸（UN2031）

健康危害（蓝色）：4

易燃性（红色）：0

反应活性（黄色）：0

特殊危险：氧化剂

小于等于40%的酸（UN1760）

健康危害（蓝色）：3

易燃性(红色)：0

反应活性(黄色)：1

环境信息：

防止水污染法：款311有害物质应报告

量主要化学物(同CERCLA)。

应急计划和社区知情权法：款302极端有害物

质，临界规划值(TPQ)454kgo

应急计划和社区知情权法：款304应报告

量454kgo

应急计划和社区知情权法：款313表R最

低应报告浓度1.0%o

防止空气污染法：防事故泄漏/可燃物(款

H2(r)表3),临界值(TQ)1362kgo

表1.1-4盐酸安全技术说明表

标中文名：;氢氯酸

英文名：Hydrochloricacid；Chlorohydricacid

分子式：HC1

识分子量：36.46

CAS号：7647-01-0

RTECS号：MW4025000

UN编号：1789（溶液）

危险货物编号：81013

IMDG规则页码：8183

理外观与性状：无色或微黄色发烟液体，有刺鼻的酸味。

主要用途：重要的无机化工原料•，广泛用于染料、医药、

化

食品、印染、皮革、冶金等行业。

性熔点:-114.8（纯）

沸点：108.6（20%）

质

相对密度(水1.20

=1)：

相对密度(空气1.26

二1):

饱和蒸汽压30.66/2TC

(kPa)

溶解性：与水混溶，溶于碱液。

UN1050(无水的)；UN2186(冷冻)

临界温度(℃)：

临界压力

(MPa)：

燃烧热无意义

(kj/mol)：

燃避免接触的条

件：

燃烧性：不燃

烧建规火险分级：

闪点（℃）:无意义

自燃温度（℃）:无意义

爆爆炸下限（V%）：无意义

爆炸上限（V%）：Z

危险特性；能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。

炸遇氧化物能产生剧毒的氟化氢气体。与碱发生

中合反应，并放出大量的热。具有较强的腐蚀

性。与乙酸醉、脂肪胺类、链烷醇胺类、烯基

危氧化物、芳香胺类、氨基化合物、2-氨基乙醇、

氨、氢氧化氨、二磷化三钙、氯磺酸、乙撑二

胺、二甲亚胺、环氧氯丙烷、异氟酸酯类、乙

险块基金属、发烟硫酸、有机酸醉、高氯酸、3-

丙内酯、磷化铀、硫酸、氢氧化钠及其他碱类、

强氧化剂、醋酸乙烯酯及二氟乙烯接触发生反

性应。接触绝大多数金属，放出易燃氢气。腐蚀

某些塑料、橡胶和涂料。

易燃性（红色）：0

化学活性（黄色）：0

燃烧（分解）产氯化氢。

物：

稳定性：稳定

聚合危害：不能出现

禁忌物：碱类、胺类、碱金属、易燃或可燃物。

灭火方法：雾状水、砂土。消防器具（包括SCBA）不能提

供足够有效的防护。若不小心接触，立即撤离

现场，隔离器具，对人员彻底清污。蒸气比空

气重，易在低处聚集。封闭区域内的蒸气遇火

能爆炸。蒸气能扩散到远处，遇点火源着火，

并引起回燃。储存容器及其部件可能向四面八

方飞射很远。如果该物质或被污染的流体进入

水路，通知有潜在水体污染的下游用户，通知

地方卫生、消防官员和污染控制部门。若不能

切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。受过

特殊培训的人员可以利用喷雾水流冷却周围

暴露物，让火自行烧尽。在安全防爆距离以外，

使用雾状水冷却暴露的容器。若冷却水流不起

作用（排放音量、音调升高，罐体变色或有任

何变形的迹象），立即撤离到安全区域。

包危险性类别：第8.1类酸性腐蚀品

装危险货物包装20

与标志：

储包装类别：II

运储运注意事项：储存于阴凉、干燥、通风处。应与碱类、金属

粉末、卤素（氟、氯、澳）、易燃、可燃物等分

开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸，

防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意

个人防护。运输按规定路线行驶。

废弃：处置前参阅国家和地方后关法规C废物

储存参见“储运注意事项”。用碱液一石灰水

中和，生成氯化钠和氯化钙，用水稀释后排入

下水道。

包装方法：螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、

塑料瓶或金属桶（罐）外木板箱；耐酸坛、陶

瓷罐外木箱或半花格箱。

ERG指南：125（无水的）；157（溶液）；125（冷

冻）

ERG指南分类：125：气体一腐蚀性的；

157：有毒和/

或腐蚀性物质（不燃/遇水反应的）

毒接触限值：中国MAC；15mg/m3

性苏联MAC：5mg/m3

危美国TWA：OSHA5ppm,7.5［上限值］ACGIH

害5ppm,7.5mg/m3［上限值］

美国STEL：未制定标准

检测方法：硫氧酸汞比色法

侵入途径：吸入食入

毒性：LD50：900mg/kg（兔经口）

LC50：3124Ppm1小时（大鼠吸入）

该物质对环境有危害，应特别注意对水体和土

壤的污染。

健康危害：接触其蒸气或烟雾，引起眼结膜炎，鼻及口腔

粘膜有烧灼感，鼻蚂、齿^艮出血、气管炎；刺

激皮肤发生皮炎，慢性支气管炎等病变。误服

噩中毒，可引起消化道灼伤、溃疡形成，有

可能胃穿孔、腹膜炎等。

IDLH：50ppm

嗅阈：6.31ppm；在l-5ppm范围内有强烈的

窒息气味

OSHA：表Z—1空气污染物

OSHA高危险化学品过程安全管理：

29CFR1910.119.附录A,临界

值50001b（2268kg）（以无水氯化氢

计）

健康危害（蓝色）：3

急皮肤接触：立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢钠

溶液冲洗。若有灼伤，就医治疗。

救

眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用

2%碳酸氢钠溶液冲洗。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输

氧。给予2〜4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。

如果患者食入或吸入该物质不要用口对口进

行人工呼吸，可用单向阀小型呼吸器或其他适

当的医疗呼吸器。注意患者保暖并且保持安

静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发

反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防

护知识，注意自身防护。

食入：误服者立即漱口，给牛奶、蛋清、植物油等口

服，不可催吐。立即就医。

防工程控制：密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动

化。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩带防毒面具

护或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议

佩带自给式呼吸

器。NIOSH/OSHA50ppm：装药剂

措盒的呼吸器、装滤毒盒的空气净化式呼吸器、

动力驱动滤毒盒空气净化呼吸器、供气式呼吸

器、自携式呼吸器。应急或有计划进

施入浓度未知区域，或处于立即危及生命或健康

的状况：自携式正压全面罩呼吸器、供气式正

压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸

器。逃生：装滤毒罐防酸性气体的全

面罩空气净化呼吸器、自携式逃生呼吸器。

眼睛防排：戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿工作服（防腐材料制作）。

手防护：戴橡皮手套。

其他：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣

服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。

泄漏处置：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员

进入污染区，建议应急处理人员戴好防毒面

具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，禁

止向泄漏物直接喷水，更不要让水进入包装容

器内。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后

收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水

冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄

漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或

无害处理后废弃。

法规信息：化学危险品安全管理条例(1987

年2月17日国务院发布)，化学危险品安全

管理条例实施细则(化劳发［1992］677号)，

工作场所安全使用化学危险品规定［1996］劳

部发423号)法规，针对化学危险品的安全使

用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相

应规定；常用危险化学品的分类及标志

(GB13690-92)将该物质划为第8.1类酸性

腐蚀品。其它法规：合成盐酸生产安全技术规

定(HGA004-83)。

环境信息:

排放溶液状态的盐酸,可使地表水

pH暂时降低，对水生物成不良影响°因土壤

和地面水对排入的盐酸具有缓冲能力，可在一

定程度上起中和作用。中和反应的程度，取决

于具体环境的特点。

防止空气污染法：防事故泄漏/可燃

物(款112(r)表3),临界值(TQ)2270kgo

防止水污染法：款311有害物质应报

告量主要化学物（同CERCLA）。

应急计划和社区知情权法：款304

应报告量2270kgo

应急计划和社区知情权法：款313

表R最低应报告浓度1.0%0

本装置硝化工艺生产过程中危险性分析

（1）原料车间硝化反应，其物料具有燃爆危险性，具

有易燃爆危险特性，若泄漏可能发生火灾、爆炸。

（2）原料及产品对人体有一定的毒害作用。

（3）硝化为强烈的放热反应，硝酸、盐酸为强酸，具

有腐蚀性，不但腐蚀设备，而且对人体有灼伤的可能性。

（4）压力容器及压力管道的压力表和爆破片未按规定检

测，突然超压等原因造成容器爆炸事故。

（5）冷冻盐水温度.25℃,冷冻盐水泄漏或者保冷设施

不合格，容易发生冻伤事故。

（6）装置区若未使用相应的防爆电器设备，或防爆电器

的级别和组别不符合要求，电气火花可能导致火灾爆炸事

故。

（7）车间没有按规范要求安装避雷设施，或安装的避雷

设施未经定期检测合格，避雷设施失效，雷雨天气极易发生

雷击而导致火灾爆炸事故。

（8）设备及管道若无有效静电接地，静电积聚易发生火

灾爆炸事故。装置区若使用非防爆工具，工具使用产生的撞

击火花；作业人员未穿戴防静电工作服，摩擦产生的静电火

花；易导致火灾、爆炸事故。

（9）装置区若未设置可燃气体探测器，可燃气体泄漏时

不能及时发现，可能发生火灾爆炸事故。

（10）生产过程中使用的电气设备，没有安装保护接地

或保护接零、电气线路长期使用绝缘老化且没有及时更换，

未正确使用电器设备等原因，人员接触漏电的设备而造成的

触电事故。

（11）车间内机械转动设备无安全防护罩，人员意外接

触易发生机械伤害事故。

（12）操作平台防护栏不符合规范要求，操作人员思想

麻痹，安全意识不强等原因，可能导致工作人员高处坠落。

（13）在操作平台等高处作业人员随意向下丢重物或者

高处重物放置不稳定等原因可能造成物体打击。

综上所述：三氯硝基乙烷硝化合成过程中存在的主要危

险因素有：火灾、爆炸、容器爆炸、触电、灼伤、中毒、机

械伤害、物体打击、高处坠落等。

1.3三氯硝基乙烷硝化过程中各种影响生产稳定因素分析

及控制方法

三氯硝基乙烷硝化合成过程包括以下二个过程：物料的

硝化、硝化产物的中和，各个阶段的稳定因素分析及控制如

下：

（1）物料的硝化

原料盐酸、硝酸经由真空吸入至硝化反应釜内，再向硝

化反应釜滴加1,1-二氯乙烯，约6-8小时滴完，温度不超过

30℃。然后在20〜25℃反应4小时左右，硝化反应釜温度由

夹套冷冻盐水系统控制。硝化反应后静置分层，上层未反应

的硝化产物进入硝化产物结收罐，重新真空吸入硝化反应釜

进行硝化反应。下层硝化反应成品进入硝化成品储罐。

（2）硝化合成

硝化成品储罐内成品真空吸入中和反应釜，滴加30%氢

氧化钠溶液进行中和反应。中和产物进入丫2分层罐，水层收

集处理，有机层重新进入中和反应釜直至中和产物合格，合

格中间体三氯硝基乙烷（简称Yz）进入丫2配料缸，做为下一

工序的原料。

整个阶段中，物料的硝化过程是最危险的，硝化合成过

程各项指标，需要进行严格控制。

1.4危险程度分析

本次改造方案采用危险度指数法，判定本改造项目硝化

化工工艺的危险程度，以确定该项目是否需要设置紧急停车

系统。

(1)危险度指数法方法介绍

危险度评价法是借鉴日本劳动省“六阶段法”的定量评

价表，结合我国国家标准GB50160-2008《石油化工防火设计

规范》、HB20660-2000《压力容器中化学介质毒性危害和爆

炸危险度评价分类》等技术规范标准，由国家安全生产监督

管理局编制的“危险度评价取值表”规定的危险度有物质、

容量、温度、压力和操作等5个项目共同确定。其危险度分

别按A=10分，B=5分，02分，D=0分赋值计分，由累分值

确定单元危险度的评价方法。

危险度分级表

物料+容量+温度+压力+操作

=总分值(0T0分)(0-10)(0-10)(0-10)

(0-10)

物1）甲类可1）乙类可燃气1）乙b、丙a>不属于左述

质（系指燃气体体丙b类可燃液A、B、C项

单元中2）甲a类2）甲b类、乙体之物质

危险、有物质及液态燃a类可燃液体2）丙类固体

害程度类3）乙类固体3）中、轻度害

最大之3）甲类固4）高度危害介害介质

物质）体质

4）极度危

害介质

容1）气体1000m1）气体1）气体1）气体

量3以上500-1000m3100-500m3<100m3

2）液体100m32）液体2）液体2）液体

以上50-100m310-50m3<10m3

温1000℃以上使1）1000C以上1）在在低于

度用，其操作温使用，但操作250-1000℃使250℃时使

度在燃点以上温度在燃点一用，但操作温用，操作温

下度在燃烧点以度在燃点以

2）在下下

250-1000℃使2）2）在低于

用，其操作温250C时使用,

度在燃点以上操作温度在燃

点以上

压20-100Mp

lOOMpal-20MpaIMpa

力a

操1）临界放1）中等放热1）轻微放热无危险操作

作热和特反应（如酯化、反应（如加氢、

别剧烈加成、氧化、水合、异构化、

的放热聚合、缩合等磺化、中和等

反应操反应）操作反应）操作

作2）系统进入2）在精致过

2）在爆炸空气或不纯物程中伴有化学

极限范质，可能发生反应

围内其的危险、操作3）单批式操

附近的3）使用粉状作，但开始使

操作或雾状物质，用机械等手段

有可能发生粉进行程序操作

尘爆炸的操作4）有一定的

4）单批式操危险操作

作

危险度分级

H-15d

总分值216分W10分

等级IIIIII

危险程度高度危险中度危险低度危险

（2）本项目危险度评价取值为：

对照上述规定区分值，结合改造工艺实际情况，对磁力

反应釜进行评分如下：

物料（10分）+容量（0分）+温度（0分）+压力（2分）

+操作（5分）二17分

由危险度评价法可知，磁力反应釜的危险程度为“高度

危险。属于高度危险的化工装置，因此本改造项目需要设

置紧急停车系统（ESD）

1.5HAZ0P分析

根据《国家安全监管总局工业和信息化部关于危险化

学品企业贯彻落实〈国务院关于进一步加强企业安全生产工

作的通知》的实施意见》（安监总管二（2010）186号），对硝

化危险工艺进行HAZ0P分析。

（1）HAZ0P分析法简介

I1AZ0P（HazardandOperabilityAnalysis,危险与可

操作性分析）方法现在已经广泛应用于生产工艺过程，通过

对整个工厂的因果分析来确定新的或已有的工程方案、设备

操作和功能实现的危险。HAZOP分析是一种用于辨识设计缺

陷、工艺过程危害及操作性问题的结构化分析方法，方法的

本质就是通过系列的会议对工艺图纸和操作规程进行分析。

在这个过程中，由各专业人员组成的分析组按规定的方式系

统的研究每一个单元（即分析节点），分析偏离设计工艺条

件的偏差所导致的危险和可操作性问题。HAZOP分析组分析

每个工艺单元或操作步骤，识别出那些具有潜在危险的偏

差，这些偏差通过引导词引出，使用引导词的一个目的就是

为了保证对所有工艺参数的偏差都进行分析。

（2）HAZ0P分析方法适用范围

HAZOP分析既适用于设计阶段，又适用于现有的生产装

置。同时，对于连续生产过程和间歇生产过程都可以采用

HAZOP分析。在连续过程中，分析的对象确定为管道。在间

歇过程中，分析的对象是主体设备，如反应器等通过HAZOP

分析，能够发现装置中存在的危险，根据危险带来的后果明

确系统中的主要危害。通过HAZOP分析，对于在装置的工艺

过程及设备中存在的危险及应采取的措施会有透彻的认识。

（3）改造项目HAZOP分析

本次分析对硝化反应装置及进料管线作为一体进行分

析。

分析节点

硝化反应装置分析节点：硝化反应釜R0102。

偏差的确定

引导词：HAZOP分析的四个引导词。

工艺参数：本分析将进料管线与硝化釜作为一个分析节

点一起考虑，硝化反应装置分析偏差见表L4-1。

表L4T硝化反应装置分析偏差

偏差引导词

工艺参数无过量减量异常

反应温度温度高温度低温度波动

反应压力压力高压力低压力波动

冷冻盐水

流量无流量高流量低流量波动

流量

搅拌电流电流无电流高电流低电流波动

1,1-二氯

进料无进料多进料少加错物料

乙烯

硝化反应装置HAZOP分析见下表，分析表中将一些没有

严重后果或内容类同的偏差分析略去。

表1.4-2硝化反应装置HAZOP分析表

偏差可能原因后果安全措施

⑴通入1,1-二(1)反应釜设置超温

道11反叵I氯乙熔过快(1)反应速度报警

m⑵冷冻盐水流加快；(2)设置1,1-二氯乙

ore量太低。(2)压力高。烯开关阀，并于温度联

(3)反应失控。(3)釜破裂。锁

(4)搅拌速度低(3)搅拌电流高、低

或停止。值报警

(4)设置冷冻盐水调

节阀，根据温度调节流

量，设置高、低压报警、

并于1,1-二氯乙烯开

关阀联锁

(5)冷冻盐水回水设

置远传热电偶

(1)设置低温报警。

(2)设置1,1-二氯乙

(1)通入1,1-

(1)反应速度烯设置开关阀。

温度低二氯乙烯滴加不

降低；(2)影(3)设置冷冻盐水调

less足。

响产品质量、节阀，根据温度调节流

(2)冷冻盐水流

收率。量，设置高、低压报警

量过大。

(4)冷冻盐水回水设

置远传热电偶

(1)反应釜设置超压

报警

(2)设置1,1-二氯乙

烯设置开关阀，并于温

度联锁

⑴通入1,1-二

(3)搅拌电流高、低

氯乙烯过快

(1)反应速度值报警

压力高⑵冷冻盐水流

加快；(4)设置冷冻盐水调

m量太低。

(2)温度高。节阀，根据温度调节流

ore(3)反应失控。

(3)釜破裂。量、设置高低压报警，

(4)搅拌速度低

并于1,1-二氯乙烯开

或停止。

关阀联锁

(5)冷冻盐水回水设

置远传热电偶

(6)反应釜设置爆破

片

⑴通入1,1-二(1)反应釜设置超温

(1)温度升

反应速氯乙烯过快报警

高；

率高⑵冷冻盐水流(2)设置1,1-二氯乙

(2)压力升

m量太低。烯设置开关阀

信J。

ore(3)反应失控。(3)搅拌电流高、低

(3)釜破裂。

(4)搅拌速度低值报警

或停止。(5)原(4)设置冷冻盐水调

料中含杂质。节阀，根据温度调节流

量、设置高低压报警，

并于1,1-二氯乙烯开

关阀联锁

(5)冷冻盐水回水设

置远传热电偶

(6)原料使用前进行

检验。

(1)反应釜设置低温