高中化学2023年大一轮第八章水溶液中的离子反应与平衡：第4讲沉淀溶解平衡

第4讲沉淀溶解平衡

课程标准知识建构

1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡，了解

沉淀的生成、溶解与转化。

._।「1沉淀生成1

2.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学

q沉淀转化i

反应规律研究、物质转化中的应用U

3.理解溶度积(长力的含义，能进行相关的计算。

双基过关.«««#***—

1.含义

在一定温度下的水溶液中，当难溶电解质沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立

了沉淀溶解平衡状态。

2.建立过程

,(。溶解沉淀，固体溶解

固体溶质*热溶液中的溶质｛。溶常三。沉淀，溶解平衡

卜第解三如流，析出晶体

3.特征

他)一可逆过程

—小网士诘俄HJ)

铲

⑥一达到平衡时.固体质显、庶子浓度保持不变

仓一外界条件改变,溶解平衡将发生移动

4.影响沉淀溶解平衡的因素

(1)内因：难溶电解质本身的性质。

(2)外因

①浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动;

②温度：绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的

方向移动；

③相同离子：向平衡体系中加入难溶电解质溶解产生的离子，平衡向生成沉淀的

方向移动；

④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气

体的离子时，平衡向沉淀溶解的方向移动。

5.沉淀溶解平衡的应用

(1)沉淀的生成

①调节pH法

如除去NH4cl溶液中的FeCb杂质，可加入氨水调节pH至7〜8,离子方程式为

Fe3++3NH3H2O=Fe(OH)3I+3N*

②沉淀剂法

如用H2s沉淀Cu2+,离子方程式为

H2S+CU2+=CUSI+2H，

(2)沉淀的溶解

①酸溶解法

如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为

CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2f。

②盐溶液溶解法

如Mg(OH)2溶于NH4Q溶液，离子方程式为

Mg(OH)2+2Nltf=Mg2++2NH3H2O0

③氧化还原溶解法

如不溶于盐酸的硫化物Ag2s溶于稀HNOso

④配位溶解法

如AgCI溶干氨水，离子方程式为

ARC1+2NH3H2O=[Ag(NH3)2]'+C1+2H2O。

⑶沉淀的转化

①实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。

如AgNO3溶液区叫AgCI(白色沉淀)独更AgBK浅黄色沉淀)汕)AgI(黄色沉

淀)»丝2Ag2s(黑色沉淀)。

②应用

a.锅炉除垢：将CaSCh转化为易溶于酸的CaCOs,离子方程式为CaSQ4(s)+CQ^

(aq)CaCChGl+SQi^aa)。

b.矿物转化：

CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为

Cu：’(aq)+PbS(s)CuS(s)+Pb2Qq)。

【诊断1】判断下列说法是否正确，正确的打J,错误的打义。

(1)沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变()

(2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动()

(3)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度()

(4)向Na2s04溶液中加入过量的BaCb溶液，则SOM沉淀完全，溶液中只含Ba?

+、Na+和C厂,不含SOM()

(5)洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好()

答案(1)X(2)X(3)X(4)X(5)X

二、溶度积常数

1.溶度积和离子积

以A,〃B“⑸mA”+(aq)+〃B”厂(aq)为例：

溶度积离子积

溶液中有关离子浓度事的

概念沉淀溶解的平衡常数

乘积

符号Ksp2

Ksp(A,〃B")=Qc⑶〃B〃)=d”(A〃

表达式),式中的浓_1，式中的浓度都是任意

度都是平衡浓度浓度

判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解

①2>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出

应用

②Qc=Ksp：溶液饱和，处于平衡状态

③QVKsp：溶液未饱和,无沉淀析出

2.Kp的影响因素

(1)内因：难溶电解质本身的性质。

加水稀♦，平衡向溶解的方向移动.但Ky,不变

绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升

高温度.平衡向溶解的方向移动.K卬增大

相同加入与沉淀含有相同离子的强电解质时，平

离子衡左移•溶解度减小

加入与离子反应生成更难溶、更难电离物质

或气体时•平衡向溶解方向移动，但K中不变

【诊断2】判断下列说法是否正确，正确的打4错误的打X。

(1)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关

()

⑵常温下，向BaCCh饱和溶液中加入Na2c03固体，BaCCh的礴减小()

⑶溶度积常数Kp只受温度影响，温度升高Kp增大()

(4)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变()

⑸不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓

度小于1.0X10—5mol.L-1时，己经完全沉淀()

(6)25℃时，/Csp(Ag2CrO4)</fsp(AgCl),则溶解度Ag2CrO4<AgCl()

(7)Ksp小的电解质其溶解能力一定比K、p大的电解质的溶解能力小()

答案(1)X(2)X(3)X(4)7(5)V(6)X(7)X

突破.-----------------------------------------培育关键能力

考点一沉淀溶解平衡的应用

【典例1】(2020•河北张家口市高三模拟)已知：硫酸银(Ag2so4)的溶解度大于氯

化银且硫酸银(Ag2sCM)的溶解度随温度升高而增大，时，Ag2s04在水中的沉

淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()

°1.5x102c(Ag,)/mol•L

A.a点溶液加入硝酸银固体，则a点可沿虚线移动到b点

B.a点溶液若降低温度，则a点可沿虚线移动到c点

C.向a点的悬浊液中加入Na。固体，溶液组成可能会由a向d方向移动

D.根据曲线数据计算可知，LC下,Ksp(Ag2so4)=3.375义10一6

答案CD

解析a点溶液加入硝酸银固体，虽然银离子浓度增大，但温度不变溶度积不变,

a点应沿实线向下移动，故A错误；硫酸银溶液中存在平衡Ag2sCM⑸2Ag*

(aq)4-SOF(aq),a点c(Ag-)=c(S0l),降低温度析出硫酸银，则c(Ag-)和c(SOF)

不再相等，所以无法移动到c点，故B错误；向a点的悬浊液中加入NaCl固体,

会生成氯化银沉淀，银离子浓度减小，硫酸银的沉淀溶解平衡右移，硫酸根离子

浓度增大，但温度不变，硫酸银的溶度积不变，所以溶液组成会由a向d方向移

动，故C正确；D.根据a点，%(Ag2so4)=?(Ag*)-c(S05)=(1.5X10-2)2X1.5X10

-2=3.375X10一6,故D正确。

【对点练1】(沉淀溶解平衡的特点)下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中正确

的是()

A.AgQ沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等

B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和C「

C.升高温度，AgCl沉淀的溶解度减小

D.在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀溶解的量不变

答案A

解析沉淀溶解平衡是动态平衡，A项正确；AgQ在水中存在溶解平衡，溶液

中有极少量的Ag+和C「，B项错误；通常固体的溶解度随温度的升高而增大(氢

氧化钙等除外)，C项错误；加入NaQ固体，增入C「浓度，使AgQ(s)Ag+

(aq)+C「(aq)的平衡左移，析出氯化银沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量减少，D

项错误。

【对点练2】(沉淀溶解平衡的影响因素)己知溶液中存在平衡Ca(OH)2(s)Ca2

+(aq)+2OHXaq)AH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是。

①升高温度，平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓

度③恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高④给溶液加热，溶液的pH

升高⑤向

溶液中加入Na2c03溶液，其中固体质量增加⑥向溶液中加入少量NaOH固体,

Ca(OH)2固体质量不变

答案①⑤

【对点练3】(沉淀溶解平衡的应用)下列化学原理的应用，可以用沉淀溶解平衡

原理•来解释的是（）

①热纯碱溶液洗涤油污的能力比冷纯碱溶液强②误将钢盐［BaCL、Ba（NO3）2］

当作食盐食用后，常用（）.5%的Na2sCM溶液解毒③石灰岩（喀斯特地貌）溶洞的

形成④BaCCh不能作“钢餐”，而BaSO4可以⑤泡沫灭火器灭火原理

A.②③④B.①②③

C.③④⑤D.①②③©©

答案A

解析①碳酸钠是强碱弱酸盐，因为水解使其溶液呈碱性，加热促进水解，喊能

促进油脂水解，所以热纯碱溶液洗涤油污的能力更强，应用了盐类水解原理，不

符合题意；②领离子有毒，领离子和硫酸根离子反应生成不溶于酸和水的硫酸钢,

即易溶性的物质向难溶性的物质转化，所以可以用沉淀溶解平衡原理来解释；③

石灰岩里不溶性的碳酸钙在水和二氧化碳的作用下转化为微溶性的碳酸氢钙，长

时间反应，形成溶洞，可以用沉淀溶解平衡原理来解释；④碳酸钢能和盐酸反应

生成氯化钢、二氧化碳和水，硫酸钢和盐酸不反应，所以碳酸钢不能作“钢餐”

而硫酸钢可以，可以用沉淀溶解平衡原理来解释；⑤碳酸氢钠水解使其溶液呈碱

性，硫酸铝水解使其溶液呈酸性，碳酸氢钠和硫酸铝相互促进水解，从而迅速产

生二氧化碳，所以可以用盐类水解原理来解释泡沫灭火器灭火的原理，不符合题

意。

【对点练4］（沉淀的转化）（2020•河南三门峡市高三一模）实验：①0.1molL-1

AgNCh溶液和0.1mol-L_1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和

白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1mobL-1KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中

滴加0.1mol.LrKI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是（）

A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl（s）Ag*（aq）+Cr（aq）

B.滤液b中不含有Ag+

C.③中颜色变化说明AgCl转化为Agl

D.实验可以证明Agl比AgCl更难溶

答案B

解析浊液a中含有AgCl,存在沉淀的溶解平衡:AgCl（s）Ag"（aq）+Cl（aq）,

故A正确；滤液为AgCl的饱和溶液，也存在沉淀的溶解平衡，即存在Ag+,故

B错误；向AgCl中滴加0.1mol-L-1KI溶液，白色AgCl沉淀变为黄色Agl沉淀，

实验证明Agl比AgCl更难溶，故C正确、D正确。

考点二Ksp的相关计算

计算类型(一)判断沉淀的生成与沉淀完全

【典例2]取5mL0.002mol-L-1BaCb溶液与等体积的0.02molL-1Na2s例溶

液混合，是否有沉淀产生？若有，计算Ba2十是否沉淀完全(该温度下BaSCU的Ksp

=1.1X10-10)o

答案有沉淀完全

解析2e=c(Ba2+)-c(SOr)=IX10-5>ATsp,故有沉淀生成。两种溶液混合之后，

][X]0一1°

c(SCT)变为9义10-3”]01.「1,根据Ksp=c(Ba2+>c(SCT),得c(B&2+)=蛇埼、

"1.2X10-8mol/LV1X10-5mol/L,故可认为Ba2+已经沉淀完全。

【对点练5】等体积混合0.2mol-L-1的AgNCh和NaAc溶液是否会生成AgAc

沉淀？(已知AgAc的椅为2.3X10-3)

答案生成AgAc沉淀

()2

解析c(Ag+)=c(Ac-)=^rmolL-,=0.1mol-L1

Qc=c(Ag+>c(Ac一)=1.0X10-2>2.3X10-3,故有AgAc沉淀生成。

计算类型(二)计算金属阳离子开始沉淀和沉淀完全的pH

【典例3】(2015•全国卷II)有关数据如下表所示

化合物Zn(0H)2Fe(0H)2Fe(0H)3

Ksp近似值10-1710~171(尸9

用废电池的锌皮制备ZnSOQHzO的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方

法是：加稀H2so4和H2O2溶解，铁变为Fe3+,加碱调节至pH为讨，

铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1X1(尸mol-L-'时，即可认为该离子沉淀完全)；

继续加碱至pH为时，锌开始沉淀(假定Z/+浓度为().1molL')。若上

述过程不加H2O2后果是

原因是。

答案2.76Zn”和Fe?+不能分离Fe(0H)2和Zn(0H)2的Kp相近

34339

解析/rsP[Fe(OH)3]=c(Fe)-c(OH)=10,则铁刚好完全沉淀时，。(01<)=

3]0-39K1014

1+

k-4.64X10」2mol.L-,则^)=^~=464><1()-I2^2.15X1()^

12+2-17

molf,pH=2.7；/fsP[Zn(OH)2]=c(Zn)-c(OH)=1O-,锌开始沉淀时，c(OH

/]0-17K,|Q-,4

)=70]=108moIL1,则，c(H)=IQ-8=106rnol-L1,pH=

6；Zn(OH)2和Fe(0H)2的Ksp相近，若不加双氧水，沉淀Z/+的同时F/+也会沉

淀，从而使Z/+和Fe2+不能分离。

2-2+2-

【对点练6】已知：CU(0H)2(S)Cu\aq)+2OH(aq),ArsP=c(Cu)<(OH)

=2X10-20。当溶液中各种离子的浓度幕的乘积大于溶度积时，则产生沉淀，反

之固体溶解。

⑴某CuS04溶液里c(Cu2+)=0.02mol-L如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液

的pH,使之大于。

(2)要使0.2moIL、CuSCU溶液中Ci?+沉淀较为完全(使Ci?+浓度降至原来的千

分之一)，则应向溶液里加入NaOH溶液，使溶液的pH为o

答案(1)5(2)6

解析(1)根据信息，当c(Cu2+).c2(OH一)=2义10—20时开始出现沉淀，则c(OFF)

/2X1O_20_/2X1O-20…一.…,■一…、10-14

="\lc(Cu2+)moIL~002-moIL=10mol-L,c(H)=

mol/L=105molf1,pH=5,所以要生成Cu(OH)2沉淀，应调整pH>5。⑵要

/2X]O~2o

使Cu2+浓度降至0.2molL-1^l000=2X10一4,-i,(OH-)=A/-

molLC\l2OVXI1AU4

10一14

molL-,=1()8mol-L-1,c(H*)=1(18mol-L-1=IO-6mol-L-1,此时溶液的pH=

6«

计算类型(三)计算沉淀转化反应的平衡常数

【典例4】(2017.海南高考)向含有BaSCM固体的溶液中滴加Na2co3溶液，当有

BaCCh沉淀生成时溶液中黑浦=o[已知/Tsp(BaCO3)=2.6X10-9,

-1

A：sP(BaSO4)=l.lX10°]

答案24

解析沉淀转化的离子方程式：BaSO4(s)+COF(aq)BaCChG)+SO5"(aq),

在同一个溶液中，《Ba?')相同，依据溶度积的表达式，则有整=

2+9

c(CQr>c(Ba)_ArSp(BaCO3)_2.6X1()-

c(SOr)c(Ba2+)-Kp(BaS04)-1.1X]O-,o^24°

------------------名师点拨------------------

(1)由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化。

如在Pbb悬浊液中，加入AgNCh溶液后，发生Pbb(s)+2Ag+(aq)2AgI(s)+

Pb2+(aq)

c(Pb2-)c(Pb2)c(I)K、p(Pbk)7.2X109

K—/(Ag+)-/(Ag+)"(「厂^p(Agl)-(8.5XK尸6)2〜=10-。

故只要有较低浓度的Ag+,即可消耗「，从而使Pbb不断溶解，最终完全转化

为更难溶的Agl。

⑵由难溶的沉淀转化较易溶的沉淀是可能实现的另一种转化，转化的前提是

“两种沉淀的溶度积相差不是很大”。

如Ksp(BaSO4)VK$p(BaCCh),但二者相差不大，在BaSCh悬浊液中加入饱和

Na2cCh溶液，发生的反应为BaSO4(s)+COM(aq)BaCO3(s)+SO4-(aq)

dSOU)_c(SOM)c(Ba2)_Ksp(BaSCh)_1.1X1(尸、

2+-9

c(COM)—c(CO3>c(Ba)-/CSp(BaCO3)-2.6X10〜。皿。

因此，只要加入饱和的Na2coa溶液，RaSCh就可能转化为RaCO?。

【对点练7】某温度下，溶液中含有「、。一等离子，向其中滴加AgNCh溶液,

c(\)

当AgCI开始沉淀时，溶液中*o[已知：Ksp(AgCl)=1.6Xl(T。，

Ksp(AgI)=8Xl()F]

答案5X10.7

短2加H一次拉出ZA+、知绳c(I)c(I)c、(Ag')Kp(Agl)8X10「

解析同份液中c(Ag)相等，c(C「)—c(C「>c(Ag+)—Ksp(AgCl)-1.6X1。-1。一

5X10-7o

计算类型(四)沉淀先后的判断与计算

-13

【典例5】已知Ksp(AgCl)=1.56X103°,ArSp(AgBr)=7.7X10,/Csp(Ag2CrO4)

=9.0X10-2。某溶液中含有c「、B「和CrO/，浓度均为0.010mol・L」,向该

溶液中逐滴加入O.OlOmolLf的AgNCh溶液时，三种阴离子沉淀的先后顺序为

A.cr>B「、CrorB.B「、C「、CrO?"

C.CrOM、Br，CPD.B「、CrO/、Cl"

答案B

解析当溶液中c(C厂)为().()1mol-L"1时，产生沉淀AgCl时所需Ag+的浓度为

r(Ag1)="可2^D=f—mol-Ll=1.56X108mol-L1,同理产生AgBr

时所需c(Ag।=77—mol-L1=7.7X1011mol-L1；产生

Ag2CrO4时所需c(Ag+)=d^L,)=\但％:2mol-L'=3X10-5

molL-',c(Ag+)越小，优先生成沉淀，所以三种阴离子产生沉淀的先后顺序为

B/、C「CrOro

【对点练8】在溶液中有浓度均为0.01molL」的Fe3+、Cr3+、Zn2\Mg?+等离

38-31

子。已知:25℃时,KsP[Fe(OH)3]=4.0X10-,/fsp[Cr(OH)3]=7.0X10,

17

KSp[Zn(OH)2]=1.0X10-,K$p[Mg(OH)2]=1.8X。一”。当向其中滴加氢氧化钠溶

液时，最先沉淀的离子是()

A.Fe3+B.Cr3+

C.7n2+D.Mg2+

答案A

解析当Fe3+、Cr3\Zn2\Mg2+开始沉淀时，所需OK浓度分别为c(OH)=

mol-L-3.2X108mol-L1,c(OH)=弋C(MJ+)二

,^4.2Xl(r5mol-L_1,c(OH)越小，优先沉淀，A正确。

归纳总结・

溶度常数计算的常见四种类型

考查角度计算技巧

①把离子浓度数据代入表达式得若Q〉Ksp,

判断沉淀的生成或沉淀则有沉淀生成

是否完全②利用的数值计算某一离子浓度，若该离子浓度

小于lO-molir,则该离子沉淀完全

①根据氢氧化物的&p,先计算初始浓度溶液中c(OH

常温下，计算氢氧化物沉一)，再求得溶液的pH

淀开始和沉淀完全时的②金属阳离子沉淀完全时的离子浓度为IO-mol-L-

pH,,依据可计算金属阳离子沉淀完全时溶液中的

c(OH~),进而求得pH

计算沉淀转化反应的平

依据沉淀的转化反应和Kp,计算该反应的平衡常数，

衡常数，并判断沉淀转化

K值越大，转化反应越容易进行，转化程度越大

的程度

①沉淀类型相同，则小的化合物先沉淀；

沉淀先后的计算与判断②沉淀类型不同，则需要根据Ksp计算出沉淀时所需

离子浓度，所需离子浓度小的先沉淀

考点三沉淀溶解平衡图像

【典例6】某温度下，难溶物FeR的水溶液中存在平衡：FeR(s)Fe2+(aq)+

R2-(aq),其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()

<(R2y(mol•L1)

A.可以通过升温实现由a点变到。点

B.b点对应的等于a点对应的Ksp

C.d点可能有沉定生成

-18

D.该温度下，Arsp=2xio

答案BD

解析升高温度，氏2+和R2-的浓度同时增大，A项错误；曲线上的点均为平衡

点，温度不变，Ksp不变，B项正确；d点相对于平衡点a点，c(Fc2+)相同，d点

c（R2一）小于a点，没有沉淀生成,C项错误；选a点或b点计算,/Csp（FeR）=2X10

-,8,D项正确。

【对点练9】（202（）.湖北黄冈中学高三测试）在/°C时，AgBr在水中的沉淀溶

解平衡曲线如图所示。又知/℃时AgCl的心=4义10一1°moPL-2,下列说法

不正确的是（）

A.在，℃时,AgBr的/为4.9A10」3moi2为-2

B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到〃点

C.图中。点对应的是AgBr的不饱和溶液

D.在，℃时，AgCl（s）+Br-（aq）人88「6）+0一如）的平衡常数长处816

答案B

解析根据图中c点的c（Ag+）和c（B「）可得，该温度下AgBr的Ksp为4.9X1（T

I3,A正确；在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c（B「）增大，溶解平衡逆向

移动，c（Ag+）减小，B错误；在。点时0cVKp,故为AgBr的不饱和溶液，C正

确；在/C时，平衡常数K=c（C「）/c（B「）=Kp（AgCl）/Ksp（AgBr）,代入数据得

Kg816,D正确。

【对点练10】不同温度（力和乃）时，硫酸铁在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所

示（已知BaSCh在水中溶解时吸收热量）。下列说法正确的是（）

(

F

o

E

s

z

e

JS.oXKr'dSO；V(mol'L')

A.温度：T\<Ti

B.加入BaCb固体，可使。点变成c,点

C.c点时，在△、乃两个温度下均有固体析出

D.。点和方点的Ksp相等

答案AD

解析BaSCh在水中溶解时吸收热量，温度越高.Kp（BaSCh）越大,由图可知.

乃时Ksp(BaSCh)更大，则有T2>TI,A正确；BaSCh在水中存在溶解平衡：

2+

BaSO4(s)Ba(aq)4-SOr(aq),加入BaCb固体，c(Ba?+)增大，平衡逆向移动，

c(SCT)减小，故不能使〃点变成c点，B错误；。时c点表示Qc>Ksp,此时有

BaSCh沉淀析出，而八时c点表示Qc=Ksp,此时无BaSC)4沉淀析出，C错误；

a、b两点的温度相同,而Kp(BaS04)只与温度有关，故。、〃两点的Ksp(BaSCU)

相等，D正确。

【对点练11】某温度下，向50mLCuCI悬浊液中慢慢加入Nai固体并搅拌，

溶液中c(Cu)随c(「)的变化关系曲线如图(忽略溶液体积变化)，已知：/Csp(CuI)

=1.0X10-12,则下列说法正确的是()

A.在CuCI悬浊液中加入Nai固体立即有Cui生成

B.x=l(f6

C.Cui悬浊液中加入淀粉会出现蓝色

D.若c点CuCI未完全溶解,则曲线儿段内，c(Cl-)：c(F)=106

答案D

解析A项，据图知，随着Nai的加.入，*「)在0〜LO(Xxmol」])之间，r(Cu

+)不变，说明没有沉淀生成，所以CuCI悬浊液中加入Nai固体没有立即生成Cui,

错误;B项，/?点c(Cu')=1.0X103mol・L),b点开始产生沉淀,贝"c(Cu)c(I

)=Ksp(CuI)=1.0X10%则b点c(I)=+、)=[AYi八-3niol-L1=I.OX10

C(CU)1.UA1U

~9molL-',x=10-9,错误；C项，Cui悬浊液中不存在碘单质，加入淀粉不出

现蓝色，错误；D项，。点CuCI悬浊液中c(C「)=c(Cu+)=1.0Xl(T3mobLr,

则A^p(CuCl)=c(CE)-dCu+)=1.0X10-3XLOX10-3=1.0X10-6,如果0点CuCI

未完全溶解，c(Cl_)：c(「)=K^y::卷bKsp(CuCl):Ksp(CuI)=LOX10

-6：1.0X10-12=106,正确。

归纳总结

沉淀溶解平衡曲线分析(以BaSCU为例)

BaSO4(s)Ba2*(aq)4-SOF(aq)

图像展示

.................•，处在・城h.QN(MH溶液

Jxlirfe.............%Q>心盯IX«!生成

1

।x|ir»p\T.............r：QMSOjM"xKl'-|<®

J海海

IxIfr'axKlUxlO1

dSO：状

点的变化

a一c曲线上变化，增大c(SOr)

加入1XKPmoi11Na2s04溶液(加水

〃一c

不可以)

Me加入BaC12固体(忽略溶液的体积变化)

c-^a曲线上变化，增大c(Ba2+)

曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液

一^-----------------------------------------把握高考命脉

1.(2019•课标全国H,12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶

的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲

线如图所示。下列说法错误的是()

A.图中。和〃分别为不、乃温度下CdS在水中的溶解度

B.图中各点对应的K$p的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)VKw(p)VK、p(q)

C.向m点的溶液中加入少量Na2s固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动

D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

答案B

解析4、人分别表示温度为71、乃时溶液中Cd>和S2一的物质的量浓度，可间

接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；Ksp只受温度影响，即m、

n、p三点对应的Kp相同，又万一不，。岔2一)、c(Cd2+)都增大，故K.p(m)=Ksp(n)

=Ksp(p)<K,p(q),B项错误；向m点的溶液中加入少量Na2s固体，溶液中dS2-)

增大，温度不变，Ksp不变，则溶液中以Cd2+)减小，溶液组成由m点沿mpn线

向p方向移动，C项正确；温度降低时，CdS的溶解度减小，q点的饱和溶液的

组成由q沿qp线向p方向移动，D项正确。

2.(2019•浙江4月选考，20)在温热气候条件下，浅海地区有厚层的石灰石沉积,

而深海地区却很少。下列解析不正确的是()

A.与深海地区相比，浅海地区水温较高，有利于游离的CO2增多、石灰石沉积

B.与浅海地区相比，深海地区压强大，石灰石岩层易被CCh溶解，沉积少

C.深海地区石灰石岩层的溶解反应为：CaCO3⑸+H2O(1)4-

CO2(aq)=Ca(HCO?)2(aq)

D.海水呈弱碱性，大气中CO2浓度增加，会导致海水中CO歹浓度增大

答案D

解析与深海地区相比，浅海地区水温较高，CO2在海水中溶解度小，有利于游

离的CO2增多，石灰石沉积，A项正确；与浅海地区相比，深海地区压强大，

CO2溶解度大，石灰石岩层易被CO2溶解，沉积少，B项正确；题给反应为石灰

石岩层的溶解反应，c项正确；大气中CO2浓度增加，会导致海水中COM转化

为HCOK导致COM浓度减小，D项错误，故选D。

3.(2019•海南卷)一定温度下，AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)体系中，c(Ag+)和c(Cl

一)的关系如图所示。下列说法正确的是()

7

-J二

。L

r

A.a、b、c三点对应的Ksp相等

B.AgCl在c点的溶解度比b点的大

C.AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag')=c(CT)

D.b点的溶液中加入AgNCh固体，c(Ag,)沿曲线向c点方向变化

答案AC

解析a、b、c三点对应的AgCl的沉淀溶解平衡所处的温度相同，而溶度积常

数K2只与温度有关，温度相同，则Ksp相等，A正确；在AgCl(s)Ag(aq)

+C「(aq)平衡体系中aAg+>c(C「)=K、p(AgCl),若溶液中c(C「)大，则溶液中

c(Ag+)小，AgCl的溶解度小，在b点溶液中c(C厂)小于c点，则溶解度b点大于

c点，B错误；根据溶解平衡AgCKs)Ag+(aq)+C「(aq)可知，在AgCl溶于

水形成的饱和溶液中，溶解的AgCl电离产生的Cl\Ag+的浓度相等，c(Ag+)

=c(CF),C正确；在b点的溶液中加入AgNO3固体，溶液中c(Ag+)增大，则

c(C「)减小，所以c(Ag+)变化应该是沿曲线向a点方向变化，D错误。

4.(2017.课标全国HI,13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的C「会腐蚀

阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSCh,生成CuQ沉淀从

而除去CFo根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()

A.Kp(CuCl)的数量级为1()一7

B.除C「反应为CU+CU2++2C「=2CUC1

C.加入Cu越多，CiT浓度越高，除C「效果越好

D.2cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全

答案C

解析A项，根据CuCl(s)Cu*(aq)4-Cl(aq)可知KSp(CuCl)=c(Cu>c(Cl),

从Cu'图像中任取一点代入计算可得Arsp(CuCl)^10-7,正确；B项，由题干中“可

向溶液中同时加入Cu和CuSCh,生成CuCI沉淀从而除去C「‘可知Cu、Cu2+

与cr可以发生反应生成CuCl沉淀，正确；C项,Cu(s)+C『+(aq)2Cu+(aq),

固体对平衡无影响，故增加固体Cu的物质的量，平衡不移动，Cu，的浓度不变，

错误；D项，2Cu+(aq)Cu(s)+Cu2+(aq),反应的平衡常数犬=标\,从图

中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2+)、c(Cu+)两点代入计算可得反

应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。

5.(2020.课标全国III,27节选)某油脂厂废弃的油脂加氢，银催化剂主要含金属

Ni、Al、Fe及其氧化物，还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其

中的银制备硫酸银晶体(NiSO40H20)：

液

H溶

NaO

/容液

HQ

O|

H2S

液稀

H溶

废NaO破

控制

银酸

H

催P银

化转化浓缩晶

—结晶

剂体

渣③

:

所示

如表

的pH