仪器分析李术艳09课件

仪器分析主讲老师：李术艳情境五电位分析法的应用任务3了解直接电位分析技术知识点4直接电位法影响离子活度测定的因素

影响电位法测定的因素（1）温度工作电池电动势在一定条件下与离子活度的对数成直线关系：温度的变化会引起直线斜率的变化，而Ｋ值所包括的参比电极电位、膜电位、液接电位等均与温度有关。因此在整个测量过程中应保持温度恒定，且使用离子计上的温度补偿装置，以提高测量的准确度。（2）电动势的测量电动势的相对误差与浓度的相对误差的关系可根据能斯特方程一接微商法求得：相对误差=Δc/c=4nΔE(25℃)。对于一价离子，ΔE每±1mV将产生±4%的浓度误差，对于二价离子则产生8%的误差。这说明直接电位法测量误差一般较大，对高价离子尤为严重。因此，对于直接电位法，要求测量电动势的仪器必须具有高灵敏度和精确度，通常要求电动势测量误差小于0.1-0.01mV。

影响电位法测定的因素

溶液中共存离子的影响主要表现在两个方面，一是共存离子与待测离子一样也能对指示电极产生响应，如用Na+选择性电极测溶液中的Na+浓度，共存K+会产生干扰，使测定结果偏高；另一方面共存离子可能与待测离子反应生成一种对指示电极没有响应的物质，如用氟离子选择性电极测溶液中F-浓度时，溶液中如果同时存在Al3+、Fe3+，将会和F-反应生成对电极没有响应的络离子，使测定结果偏低。消除干扰离子影响的办法是加入掩蔽剂。此外，还可根据情况采用加入氧化剂（或还原剂）或调节溶液pH值等方法消除干扰离子。必要时，进行分离干扰离子。（3）干扰离子影响电位法测定的因素

（4）溶液的酸度溶液的酸碱度也会影响某些测定，因而测量不同离子往往需要将溶液pH控制在一定的范围内才能得到准确的结果，例如氟离子选择性电极测氟时pH控制在5～6。控制溶液的pH，可采用加pH缓冲溶液的方法。影响电位法测定的因素

（5）溶液离子强度的影响离子选择性电极测量的是溶液中待测离子的活度，而分析结果往往以浓度表示，若以活度当作浓度进行计算，两者之间的差别将引起误差。误差的大小与溶液的离子强度有关，离子强度越大，待测离子的活度越小，误差越大。

在实际工作中，由于配制标准活度溶液有困难，往往通过加入离子强度调节缓冲剂的方法来控制试液和标准溶液的离子强度基本一致，以消除由于两者待测离子活度系数不一致造成的误差。影响电位法测定的因素

TISAB的作用①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定；②维持溶液在适宜pH范围内，满足离子电极的要求；③掩蔽干扰离子。测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc,使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠,掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。影响电位法测定的因素

（6）迟滞效应实际测量过程中，如果先测定浓度较高的试样，再测定浓度较低的试样，则前者对后者的测定会有一定的干扰作用，这种现象称为迟滞效应。在测定时，一定要从低浓度溶液开始依次测定。影响电位法测定的因素

（7）搅拌离子选择性电极的响应时间一般很短（<1min）。通过对溶液搅拌，可加速离子的扩散，使待测离子到达电极表面的速率加快，缩短电极的响应时间。根据具体情况选择适当的搅拌速度。特别对低浓度溶液测量时