医用有机化学第五章复习资料

第5章卤代煌

5.5.1比较卤代烷亲核取代反应1机理与2机理的特点。

解：

单分子反应(1)机理双分子反应(2)机理

反应速率仅与卤代烷的浓度有与卤代烷及亲核试剂的浓

关度都枳■关*

步骤两步进行一步完成

中间体碳正离子无中间体

产物消旋化、重排构型完全转化

的活性3°>2°>1°>3X3X>1°>2°>3°

5.5.2列举叔丁基碳正商子、烯丙基碳正离子稳定的缘由。

解：叔丁基碳正离子：3个甲基的斥电子诱导效应和9个C—H键的

a超共掘效应分散正电荷。

烯丙基碳正南•子：兀共筑，电子禽域分散正电荷。

5.5.3比较卤代烷亲核取代反应和隹消退反应，二者有何联系？又有

什么不同？

解：联系：卤代烷亲核取代反应和。-消退反应都是由碳卤极性键引起

的，二者平行存在，相互竞争；又都有单分子和双分子过程。

不同：亲核取代反应()是亲核试剂进攻中心碳原子，而消退

反应是碱进攻卤原子的隹氢原子。

5.5.4命名下列化合物

a(2)

IX|

(3)(4)

尸

(5)(6)

□□

(7)(8)

解：(1)2-甲基-3-嗅丁烷(2)2-甲基-2-漠丁烷

(3)2,3,3-三甲基-1-溟戊烷(4)4-浸-2-戊烯

(5)5-氯-1,3-环己二烯(6)3-苯基-1-氯丁烷

(7)(1R,3R)-1-叔丁基-3-氯环己烷(8)间甲基节基氯

5.5.5写出下列化合物的结构

(1)42(2)1-甲基-2,4-二氯环己烷

⑶对溟节基漠(4)2-甲基-6-氯-4-碘辛烷

⑸31(6)间氯甲苯

⑺反-4-甲基-5-卷黑-2-戊烯(8)(S)-4-氯-3-漠-1-丁烯

臼

解：(1)(2)

(3)(4)

国E

(5)(6)

日

(7)

5.5.6完成下列反应式(写出主要产物)

r^i

(1)

IXI

(2)

(3)

(4)J-----------

⑸

(6)

Ix|

解：(1)

目

(2)

(3)s

IxI

(4)

(6)a

5.5.7用简洁的化学方法鉴别下列各组化合物

(1)1-漠-1-戊烯、3-漠-1-戊烯、4-漠-1-戊端

(2)对氯甲苯、子基氯、p-氯乙苯

解：(1)

试剂、反应条件1-漠-1-戊3-溟-1-戊烯4-漠-1-戊烯

烯

3/醇溶液，空温不反应黄色沉淀不反应

3/醇溶液，加热不反应黄色沉淀

(2)

试剂、反应条件对氯甲苯节基氯[3-氯乙苯

3/醇溶液，室温不反应黄色沉淀不反应

3/醇溶液，加热不反应黄色沉淀

5.5.8写出1-漠丁烷与下列试剂反应的主要产物。

(1)水溶液(2)醇溶/，加热(3),元水乙酰

(4)醇溶液(5)3醇溶液，加热(6)2H5

解：(1)(2)

(3)(4)

(5)(6)

5.5.9排列下列各组化合物发生2反应的活性依次

CH3cH2cHe%，BrCH2cH2cH2cH2cH3,CH3cHeH2cH2cH3

(3)

BrCH2cH2cH2cH2cH3>CH3cH2cHe%>CH3cHeH2cH2cH3

解：（1）

BrBr

CH2Br>CHBrCH3>CBI(CH3)2

(2)

(3)

5.5.10排列下列各组化合物发生1反应的活性侬次

CI

CU3CH,CHCH^CH2C1,CH3CH2CCH<H3,CH3cILCHCHCH3

IIII

⑴CH3CH3ClCH3

CHCHBr,CH2cH3,CHBrCH

(2)223

Br

(3)

Cl

I

CH3cH,CCH£H；>CH3CH,CHCHCH3>CHaCH£HCH,CH,CI

iiII

CHCICHCH

解：（1）333

CHBrCH3>CH2CH2Br>CH2cH3

⑵

(3)

5.5.11比较下列各组化合物在醇溶液中脱的相对反应速率。

(1)

(2)

解：（1）

(2)

5.5.12写出下列囱代烷进行p■消退反应的可能产物，并指出主要产

物。

(1)2-甲基-3-溟■戊烷

(2)2,3-二甲基-3-漠戊烷

(3)2-甲基-4-苯基-3-漠戊烷

CH3CH3

CH3C=CHCH2CH3+CH3CHCH=CHCH3

解：⑴主要产物

CH,CH3

CH3C=CCH2CH3CH3CHC=CHCH3

CH3CH3

主要产物

CH3C6H5CH3f6H5

⑶CH3C=CHCHCH3+CH3CHCH=CCH3

主要产物

5.5.13指出下列反应是否正确，并简述理由。

(1)

(2)

解：(1)不正确。卤代蜂发生消退反应有多种取向时，应以生成稳定

的烯蜂为主要产物。题中给出的产物两个碳碳双键独立存在，没有形

成共掂体系，因此其稳定性不如共拢体系，产物应为

IX|

(2)不正确。222分子中有一个活泼的羟基H,形成的试剂遇活

泼H会发生分解。

5.5.14说明下列反成现项

(1)3222在含水的乙醇中进行碱性水解时，若增加水的比例，

使反应速度减慢；

(2)(3)3在含水的乙醇中进行碱性水解时，若增加水的比例，使

反应速度加快。

解：(1)3222在碱性的乙酉季水溶液中进行水解为2机理，反应速率与

卤代烷及亲核试剂的浓度都有