第六章氧化还原滴定法83课件

第六章

氧化还原滴定法第三讲高锰酸钾法样品KMnO4标准溶液指示剂：?自身指示剂KMnO4cV样品

c’V’1、了解高锰酸钾的氧化特性2、掌握高锰酸钾标准溶液的配制方法3、学会应用高锰酸钾法进行实际测定一、高锰酸钾的氧化特性①强酸性(pH≤1用0.5～1mol/LH2SO4介质不用HNO3和HCl）MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O可测Fe2+、H2O2、C2O42-等

(MnO4-/Mn2+)=1.51VH2SO4介质稳定，只稳定溶液为强酸性，本身既不被氧化也不被还原，也就是不参与反应。但HNO3有时可能显氧化性参与反应；盐酸HCl有时显还原性参与反应。所以只有H2SO4最适合KMnO4滴定。基本单元为：KMnO4

③强碱性(pH>12，大于2mol/LNaOH)MnO4-+2H2O+3e=MnO2↓

+4OH-MnO4-+e=MnO42-用于测定S2-

、SO32-

、S2O32-

、甲酸、醇、甲醛、苯酚、甘油用于测定I-、CN-、SCN-、甲酸、甲醛、丙酮。②弱酸性、中性、弱碱性

(MnO4-/MnO2)=0.593V

(MnO4-/MnO42-)=0.56V基本单元为：KMnO4

基本单元为：KMnO4

优缺点A、优点：①氧化能力强，应用广泛②可作自身指示剂B、缺点：④标准滴定溶液不能直接配制,且标准滴定溶液不够稳定,不能久置③由于氧化能力强,选择性欠佳。副反应,诱导反应多,干扰严重,必须控制好条件二、高锰酸钾标准溶液配制①粗配粗称一定量KMnO4溶于水加热煮沸1h暗处保存(棕色瓶)数日用玻璃漏斗滤去

生成的沉淀MnO2暗处保存(棕色瓶)，用前标定充分氧化还原物质KMnO4试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质②KMnO4标准溶液标定A、基准物2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O间隔一段时间，KMnO4需重新标定B、标定反应Na2C2O4：105℃～110℃恒重加H2SO4酸化③标定反应条件①温度温度过高：C2O42-部分分解温度过低：反应速率太慢②酸度0.5～1.0mol/LH2SO465℃酸度太低：易生成MnO2↓酸度太高：H2C2O4分解③滴定速率-先慢后快，再慢Mn2+的自动催化作用④滴定终点高锰酸钾自身指示终点，淡粉红色30秒不退先在Na2C2O4中加入一滴KMnO4溶液，待紫色完全褪去后，适当加快滴加速度标定结果按下式计算V——滴定时消耗KMnO4标准滴定溶液的体积，mLV0——空白试验消耗KMnO4标准滴定溶液体积，mL为什么标定高锰酸钾要做空白试验？答：在滴定过程中，空气中的尘埃等还原性物质，可能进入蒸馏水中，这样会多消耗KMnO4标准滴定溶液。欲配制Na2C2O4溶液用于酸性介质中标定0.020mol/LKMnO4的溶液，若要使标定时，两种溶液消耗的体积相近。问应配制多大浓度的Na2C2O4溶液？配制100mL这种溶液应称取Na2C2O4多少克？（已知M(Na2C2O4)=134.00g/mL）等量关系：基本单元：已知结果计算：三、高锰酸钾法的应用（1）直接滴定----还原性物质

如:H2O2、Fe2+、As(III)、NO2-，C2O42-、碱金属及碱土金属的过氧化物

请设计一个实验，测定双氧水中H2O2的含量？等量关系是：

此反应在室温下即可顺利进行。滴定开始时反应较慢，随着Mn2+生成而加速。也可先加入少量Mn2+为催化剂5H2O2+2MnO4-+6H+5O2+2Mn2++8H2O（2）间接滴定——测定补钙制剂中Ca2+含量H2C2O4过滤，洗涤H2SO4溶解KMnO4标准溶液等量关系：

沉淀完全措施a.在酸性试液中先加入过量(NH4)2C2O4，后用稀氨水慢慢中和试液至甲基橙显黄色，使沉淀缓慢地生成。pH=3.1-4.4，弱酸性b.沉淀完全后，须放置陈化一段时间c.用蒸馏水洗去沉淀表面吸附的C2O42-Ca2++C2O42-CaC2O4

（3）返滴定——测定软锰矿中的MnO2在H2SO4溶液中加入一定量过量的Na2C2O4标准溶液，待MnO2与C2O42-作用完毕后，用KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42-。MnO2+C2O42-+4H+→Mn2++2CO2+2H2O2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O等量关系是：

（4）化学耗氧量CODMn测量COD:1L水中还原性物质在一定条件下被氧化时所消耗的氧含量，是反应水体被还原性物质污染的重要指标，还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐和硫化物等。滴定反应：5C(水样)+4MnO4-+12H+→5CO2↑+4Mn2++6H2O5C2O42-