配合物第一节课课件高二下学期化学人教版选择性必修2

单方供电子的共价键:配位键提供方:闲置的孤对电子接受方:空轨道表示方式：H2O、NH3、X-、CO、有机胺等分子；卤离子、OH－、CN－、SCN－等离子等提供原子→接受原子H+/过渡金属离子Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、Co3+、Ni;

还有Al3+、B、Mg2+等主族元素极性小分子/阴离子特点:配位键是一种特殊的共价键，属于σ键，具有方向性和饱和性，多数过渡金属原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2个配位键；Cu2＋形成4个配位键等单方供电子的共价键:配位键表示方式：(电子对给予体)A→B(电子对接受体)或A—B。eg:1mol乳酸锌中含有

σ键

20mol22molZn2+，RCOO-配位键，σ键含配位键结构式中化合价的判断其实为-1价阴离子Ru(Ⅱ)含配位键结构式中化合价的判断含配位键结构式中化合价的判断观察周围基团的电性整体判断中心原子的化合价其实为-1价阴离子Ru(Ⅱ)含配位键结构式中化合价的判断Co(Ⅱ）卟吩血红素A叶绿素AFe(Ⅱ）、Mg(Ⅱ）含配位键结构式中化合价的判断卟啉环含配位键结构式中化合价的判断推理：L是-1价(Ⅱ)表示催化剂用已知复杂化合物的发现：配合物

Complex物质颜色150℃持续加热摩尔电导率测定加入足量的AgNO3溶液组成CoCl3・6NH3

CoCl3・5NH3

无氨气释放无氨气释放1mol该物质在水中电离出4mol离子1mol该物质在水中电离出3mol离子1mol该物质生成3molAgCI沉淀1mol该物质生成2molAgCI沉淀[Co(NH3)5Cl]Cl2

[Co(NH3)6]Cl3配位化学之父1.概念把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以

配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等。[Co(NH3)6]Cl3==[Co(NH3)6]3++3Cl-[Co(NH3)5Cl]Cl2

==

[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-内界外界中心原子配体配位原子配合物复杂在哪里：內界与外界配位数：中心离子接受配位原子的数目配体:NH3、Cl-配位数：5+1=6配位化学之父1.概念把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以

配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等。2.组成一般由内界和外界构成，内界由中心离子（或原子）、配体构成，外界是带异号电荷的离子。配合物内界外界中心离子或原子配体配位数[Ag(NH3)2]OH氢氧化二氨合银K3[Fe(CN)6]六氰合铁酸钾[Co(NH3)5Cl]Cl2Ni(CO)4四羰基镍请根据给出的配合物完成下表[Ag(NH3)2]＋OH-Ag+NH32[Fe(CN)6]3－K＋Fe3＋CN－6[Co(NH3)5Cl]2＋Cl－Co3＋NH3、Cl6Ni(CO)4无NiCO4思考与讨论特别提醒：

1.有些配合物没有外界；如

Ni(CO)4、Fe(CO)52.配位体可以是离子或分子，可以有一种或同时存在多种3.配位数通常为2、4、6、8这样的偶数练习1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2可与

molAgNO3恰好完全反应生成AgCl沉淀配合物复杂在哪里？CoCl3・4NH3→

[Co(NH3)4Cl2]Cl配合物复杂在哪里:立体异构CoCl3・4NH3→

[Co(NH3)4Cl2]Cl配合物复杂在哪里:立体异构[Ag(NH3)2]+[Zn(NH3)4]2+[Ni(CN)4]2-[AIF6]3-配合物复杂在哪里:立体异构[Pt(NH3)2Cl2]顺式，极性分子S=0.2577g有抗癌活性反式，非极性分子S=0.0366g无抗癌活性配合物复杂在哪里:螯合物配体:乙二胺(en)配体:乙二胺四乙酸根离子(EDTA)配位原子?配位数：6多种金属原子1．（2013年全国普通高等学校招生统一考试化学（江苏卷带解析））硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2.3350g样品，配制成100.00mL溶液A；②准确量取25.00mL溶液A，用0.04000mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋+H2Y2－=NiY2－+2H＋)，消耗EDTA标准溶液31.25mL；③另取25.00mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加热，生成NH356.00mL(标准状况)。（1）若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的Ni2＋含量将

(填“偏高”、或“偏低”或“不变”)。（2）氨气常用

检验，现象是

。（3）通过计算确定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。

配合物复杂在哪里:螯合物卟吩血红素A叶绿素AFe(Ⅱ）、Mg(Ⅱ）卟啉环[Co(NH3)6]Cl3==[Co(NH3)6]3++3Cl-内界外界中心原子配体离子键，水中电离配合物复杂在哪里：內界与外界配位键：结合相对紧密配位键的聚散离合中心离子：Cu2+配体：H2O/NH3配位键的聚散离合配位键的聚散离合配位键的聚散离合向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐渐滴加入氨水继续加入氨水，振荡继续加入无水乙醇，并用玻棒摩擦试管壁Cu2++2NH3·H2O==Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH-极性较小，有利于晶体析出形成结晶中心，促进晶体析出深蓝色晶体[Cu(NH3)4](OH)2淡蓝色沉淀深蓝色溶液配位键的聚散离合[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+竞争的结果本性/配体浓度更稳定。上述实验完成了

的转化，Cu2+与NH3形成的配位键和Cu2+与H2O形成的配位键哪个稳定？从结构角度解释。[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+Cu(OH)2因为H2O、NH3同为中性分子，但电负性N＜O，N比O更容易给出孤对电子，与Cu2＋形成的配位键更强。配位键的强度有大有小，有的配合物较稳定，有的配合物较不稳定。通常情况，较稳定的配合物可以转化为稳定性更强的配合物。配位键的聚散离合血红色溶液利用硫氰化铁配离子等颜色，可用于鉴别溶液中存在Fe3+；又由于硫氰化铁配离子的颜色极似血液，常被用于电影特技和魔术……Fe3++SCN-

Fe(SCN)2+Fe(SCN)2++SCN-

Fe(SCN)2+Fe(SCN)52-

+SCN-

Fe(SCN)63-Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-nn

=1-6，随SCN-的浓度而异配合物与沉淀间的转化出现白色沉淀白色沉淀溶解出现淡黄色沉淀淡黄色沉淀溶解出现黑色沉淀Ag++Cl-=AgCl↓AgCI+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-[Ag(NH3)2]++Br-=AgBr↓+2NH3AgBr+2S2O32-=[Ag(S2O3)2]3-+Br-

2[Ag(S2O3)2]3-+S2-=Ag2S↓+4S2O32-Ag+与Cl-/NH3/Br-/S2O32-/S2-的聚散离合竞争的结果定影剂洗去感光的AgBr配合物:金属原子(离子)与某些分子或离子以配位键结合形成的复杂化合物小结复杂的原因:内界、外界、立体构型、鳌合物名词:内界、外界、中心原子、配体、配位原子、配位数配离子间、配离子与沉淀间的转化都竞争的结果叶绿素血红素1、在生命体中的应用叶绿素血红蛋白酶维生素B12钴配合物含锌酶有80多种维生素B12应用2、在医药中的应用3、配合物与生物固氮4、在生产生活中的应用王水溶金抗癌药物——顺铂固氮酶照相技术的定影冰晶石Na3[AlF6]热水瓶胆镀银[Ag(NH3)2]+H[AuCl4]顺-二氯二氨合铂又称顺铂顺-二氨环丁羧酸铂又称卡铂应用1．碳铂(结构简式如图)是一种广谱抗癌药物。下列关于碳铂的说法错误的是A．中心原子的配位数为4 B．sp3和sp2杂化的碳原子数之比为2:1C．分子中σ键与π键的数目之比为10:1 D．分子中含有极性键、非极性键和配位键【详解】

A．根据碳铂的结构简式，中心原子铂周围形成了4个配位键，其配位数为4，A正确；B．分子中碳氧双键所在的碳原子为sp2杂化，其余4个碳原子为sp3杂化，则sp3和sp2杂化

的碳原子数之比为2:1，B正确；C．根据碳铂的结构简式，结合双键为一个σ键与一个π键，单键为σ键，故分子中，6个

C-H、6个C-C、2个C-O、2个Pt-O、2个Pt-N、6个N-H，以及2个碳氧双键中含有的

2个σ键，总共26个σ键，只有碳氧双键中含