DB51∕T 3054-2023 四川省成品油快速筛查技术规范_第1页
DB51∕T 3054-2023 四川省成品油快速筛查技术规范_第2页
DB51∕T 3054-2023 四川省成品油快速筛查技术规范_第3页
DB51∕T 3054-2023 四川省成品油快速筛查技术规范_第4页
DB51∕T 3054-2023 四川省成品油快速筛查技术规范_第5页
已阅读5页,还剩10页未读 继续免费阅读

下载本文档

版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领

文档简介

ICS75.160.20

CCSE31

DB51

四川省地方标准

DB51/T3054—2023

四川省成品油快速筛查技术规范

2023-04-28发布2023-06-01实施

四川省市场监督管理局发布

DB51/T3054—2023

目次

前言................................................................................II

1范围...............................................................................1

2规范性引用文件.....................................................................1

3术语和定义.........................................................................1

4筛查项目与试验方法.................................................................2

5取样...............................................................................3

6方法验证...........................................................................3

7载具和设备要求.....................................................................3

8结果处理和报告.....................................................................4

附录A(规范性)成品油快速检测方法中红外光谱法..................................5

附录B(规范性)成品油快速检测方法近红外光谱法..................................9

I

DB51/T3054—2023

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由四川省市场监督管理局提出、归口并解释。

本文件起草单位:四川省产品质量监督检验检测院、成都产品质量检验研究院有限责任公司、中化

石油销售有限公司、北京易兴元石化科技有限公司、上海石博科技有限公司、奥地利格拉布纳仪器公司、

上海人和科学仪器有限公司、延长壳牌(四川)石油有限公司、四川蜀交中油能源有限公司。

本文件主要起草人:吴宇、李铭、张弛、毛佳伟、陈思、陈丽先、杜彪、刘向宁、张西强、张海滨、

徐晴、任飞、刘荣、樊文博、李玉起、赵欣、王刚。

本文件为首次发布。

II

DB51/T3054—2023

四川省成品油快速筛查技术规范

1范围

本文件规定了车用汽油和车用柴油快速筛查的术语和定义、要求和试验方法、取样、方法验证、载

具(车辆)要求及结果处理和报告等内容。

本文件适用于四川省内生产、储运、销售和使用环节等成品油产品的快速筛查,不适用于对成品油

产品质量的判定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,

仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本

文件。

GB/T386柴油十六烷值测定法

GB/T510石油产品凝点测定法

GB/T4756石油液体手工取样法

GB/T5487汽油辛烷值的测定研究法

GB/T11139馏分燃料十六烷指数计算法

GB17930车用汽油

GB19147车用柴油

GB/T23801中间馏分油中脂肪酸甲酯含量的测定红外光谱法

GB/T29858分子光谱多元校正定量分析通则

GB/T30519轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定多维气相色谱法

GB/T33648车用汽油中典型非常规添加物的识别与测定红外光谱法

NB/SH/T0663汽油中醇类和醚类含量的测定气相色谱法

NB/SH/T0806中间馏分芳烃含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法

SH/T0248柴油和民用取暖油冷滤点测定法

SH/T0604原油和石油产品密度测定法(U形振动管法)

SH/T0689轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)

SH/T0713车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量的测定(气相色谱法)

SH/T0768闪点测定法(常闭式闭口杯法)

SH/T0794石油产品蒸气压的测定微量法

3术语和定义

1

DB51/T3054—2023

GB/T29858界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

3.1

快速筛查rapidscreening

采用快速检测手段,从目标物中筛选出质量可疑样品的过程。

3.2

阈值threshold

临界值,是指一个效应能够产生的最低值或最高值。

4筛查项目与试验方法

4.1主要筛查项目、阈值和试验方法

车用汽油和车用柴油的主要标筛查项目、阈值和试验方法见表1和表2。

表1车用汽油主要筛查项目、阈值和试验方法

筛查阈值

项目试验方法

92号95号98号

研究法辛烷值(RON)不小于92.295.298.2附录A、附录B

苯含量(体积分数)/%不大于0.75附录A、附录B

芳烃含量(体积分数)/%不大于32.7附录A、附录B

烯烃含量(体积分数)/%不大于13.6附录A、附录B

氧含量(质量分数)/%不大于2.38附录A、附录B

甲醇含量(质量分数)/%不大于0.25附录A、附录B

硫含量a/(mg/kg)不大于10SH/T0689

密度(20℃)a/(kg/m3)720~775SH/T0604

a可采用其他等效方法。

表2车用柴油主要筛查项目、阈值和试验方法

筛查阈值

项目试验方法

5号0号-10号-20号

多环芳烃含量(质量分数)/%不大于5.8附录A、附录B

十六烷值不小于51.949.9附录A、附录B

硫含量a/(mg/kg)不大于10SH/T0689

闪点(闭口)a/℃不低于62.052.0SH/T0768

密度(20℃)a/(kg/m3)810~845790~840SH/T0604

a可采用其他等效方法。

2

DB51/T3054—2023

4.2参考性筛查项目和试验方法

车用汽油和车用柴油的参考性筛查项目和试验方法见表3和表4。

表3车用汽油参考性筛查项目和试验方法

项目检测结果试验方法

甲缩醛含量(体积分数))/%报告GB/T33648

苯胺类化合物含量(体积分数))/%报告GB/T33648

乙酸仲丁酯(体积分数))/%报告GB/T33648

碳酸二甲脂(体积分数))/%报告GB/T33648

蒸气压/kPa报告SH/T0794

表4车用柴油参考性筛查项目和试验方法

项目检测结果试验方法

脂肪酸甲酯含量(体积分数)%报告GB/T23801

十六烷指数报告附录A、附录B

凝点/℃报告附录A、附录B

冷滤点/℃报告附录A、附录B

5取样

按照GB/T4756规定抽取300mL~400mL的代表性样品,用于快速筛查。

6方法验证

6.1由本省国家级资质认定的检测机构进行快速筛查方法的定期评估,快速筛查方法定期评估时间为

每半年一次。

6.2快速筛查方法需与GB17930和GB19147规定的仲裁方法进行比对试验,两种方法结果的差值

应满足GB17930和GB19147规定的仲裁方法中再现性的要求。

6.3若快速筛查方法与本省国家级资质认定的检测机构用仲裁方法进行比对试验,如两种方法结果的

差值不完全满足GB17930和GB19147规定的仲裁方法中再现性的要求,则暂停该单位使用本文件,

评估时间调整为3个月一次。

7载具和设备要求

3

DB51/T3054—2023

快速筛查的载具要满足车辆安全性要求,其电源、通风、控温、消防等设施满足检验要求,同时应

满足加油站(点)、储油库等场所的相关安全防爆要求。快速筛查设备应通过检定、现场校准等方式,

保证其稳定性和可靠性。

8结果处理和报告

8.1检测结果符合表1、表2的规定,则快速筛查结果为通过,可出具快速筛查报告单。

8.2有一项及以上检测结果不符合表1和表2的规定,则快速筛查结果为可疑。当需对可疑需进行进

一步确认时,按GB/T4756取样,并按GB17930和GB19147的规定进行检验。

8.3表3、表4中项目作产品性能评估参考用。

4

DB51/T3054—2023

附录A

(规范性)

成品油快速检测方法中红外光谱法

A.1原理

中红外光谱法是利用含有氢基团(X—H,X为:C,O,N等)化学键的振动光谱的基频吸收,

以透射或反射方式获取在中红外区的吸收光谱,通过主成分分析、偏最小二乘法等现代化学计量学方法,

以及朗博-比尔定律,建立光谱与质量指标之间的线性或非线性关系(校正模型),从而实现利用光谱

特征吸收峰对待测样品的多种化学组分质量指标的快速测定。

A.2仪器

A.2.1中红外光谱仪:

光谱的典型波数测量范围不少于650cm-1~4000cm-1,光谱分辨率优于2cm-1(含2cm-1),波长

准确性优于±0.01cm-1,数据采集间隔优于0.05cm-1(含0.05cm-1)。

A.2.2化学计量学软件:

使用中红外光谱仪配置的化学计量学软件。至少含PLS(偏最小二乘法)多元校正算法,具有中

红外光谱数据的收集、存储分析和计算功能,采用拟合优度或马氏距离等相关判定指标判断样品的异常

性以保障校正模型预测的可靠性和特异性样品的识别。

A.3试剂

样品池冲洗溶剂:石油醚(60℃~90℃),分析纯。

A.4化学计量学方法测定样品模型的建立和验证

A.4.1仪器准备

A.4.1.1仪器性能检查

每次测定试样光谱之前,应按照仪器操作手册检查仪器性能,确保仪器正常运行。

A.4.1.2仪器工作参数设置

按照仪器操作手册设定仪器参数。测定校正样品、验证样品和待测试样的光谱时,仪器参数应一致。

A.4.2校正和验证样品的选择

校正样品用于建立校正模型,验证样品用于验证校正模型的性能。校正样品和验证样品应符合下列

要求:

a)样品的化学组成范围应覆盖使用该模型时预测试样遇到的化学组成范围;

b)样品的质量指标范围应覆盖使用该模型预测试样中遇到的质量指标范围;

5

DB51/T3054—2023

c)样品应具有代表性,应覆盖不同牌号、不同生产企业具有代表性的车用汽油和车用柴油,能够

覆盖使用该模型预测样品中遇到的样品特性。

d)样品数目足够多,能统计确定光谱变量与待校正组分浓度与性质之间的关系。

e)校正样品质量指标均匀分布。

A.4.3基准数据测定

按照表A.1和表A.2规定的标准方法,测定校正样品的基准数据。

表A.1车用汽油标准试验方法

项目标准方法

研究法辛烷值GB/T5487

苯含量SH/T0713、GB/T30519

芳烃含量GB/T30519

烯烃含量GB/T30519

氧含量NB/SH/T0663

甲醇含量NB/SH/T0663

表A.2车用柴油标准试验方法

项目标准方法

十六烷值GB/T386

多环芳烃含量SH/T0806

A.4.4光谱采集

以空气为参比,采集背景光谱。样品摇匀后,移取样品置入样品池中,样品注入量满足样品池要求,

并确保光度有效通过样品池且无气泡存在,测量样品光谱。

A.4.5校正模型建立

利用化学计量学软件,以偏最小二乘法(PLS)等建立各项质量指标与光谱数据关系的校正模型,

应符合GB/T29858要求。用校正样品的统计偏差(SEC)评价校正模型的准确性,以SEC是否满足基准标

准的再现性进行评价,计算公式见式(1)。

n

2

ˆ

yyii,c

SECi1..................................(1)

n1

式中:

yi—校正样品集第i个样品标准方法测定值;

—校正样品集第i个样品的指标预测值;

yˆic,

6

DB51/T3054—2023

n—校正样品数目。

在校正模型建立过程中需要检测并删除界外点(异常值)。根据F/T分布,计算检验值,进行异常

样本的识别与筛除,异常值不得超过校正样品总数的10%。

A.4.6模型验证

通过验证样品的吸收光谱数据,利用校正样品所建立的校正模型,预测验证样品的各项质量指标,

并与参考数据进行比较,验证校正模型的分析准确度。参考数据应由具备GB17930和GB19147全项目国

家级资质认定的检测机构提供,该方法与标准方法的测定结果之差应满足表A.1和表A.2的准确性要求。

应在每次快速筛查工作前对校正模型进行验证。

A.4.7校正模型的维护和更新

校正模型应进行定期维护升级,根据待分析样品变化情况及时更新典型性校正模型样品,可将原来

校正模型的验证光谱用于校正模型的更新和验证。维护更新校正模型及典型性校正样品的基准数据可由

GB17930和GB19147全项目国家级资质认定的检测机构提供,应每半年一次。

A.5朗博-比尔定律测定部分化合物的验证

对于在中红外区域631cm-1~4000cm-1的波数上有典型基频吸收峰的化合物,也可采用朗博-比尔

定律进行测定。这类化合物有甲醇、苯、芳烃、烯烃以及多环芳烃等。仪器出厂对一部分化学组分按照

对应测定标准已经标定过,使用者可以自行对已知浓度并且涵盖测定范围样品进行验证,当不满足标准

时,可以使用标定液或是自己配的溶液进行线性或非线性标定。

A.6样品测定

A.6.1样品分析前应在室温23℃±5℃下恒定,为满足快速检测需求,样品池部分可配置制冷、加热

恒温装置或快检车内环境温度符合要求。

A.6.2测量样品的中红外光谱,利用相应的校正模型和数据库得到各项质量指标的数据,并采用相关判

定指标衡量样品谱线和数据库匹配程度;A.6章中所涉及的化合物也通过特征峰定性,通过谱线库标准

物质谱线计算出数据。

A.6.3每个样品平行测定两次,并计算平均值。

A.7结果报告

A.7.1检测结果的报出值与其标准试验方法一致。

A.7.2对于测定结果,若系统显示样品谱线和数据库匹配程度不高(通过拟合优度或马氏距离等判定指

标进行判断),则认为结果可疑,须按照表A.1表A.2所规定的标准试验方法进行测定。

A.8精密度

成品油快速筛查主要性能指标的中红外光谱法测定结果,与按照表A.1、A.2所列的标准方法的测定

结果之差不应超过表A.3、A.4所列重复性和再现性要求。

7

DB51/T3054—2023

表A.3车用汽油各项质量指标重复性和再现性

项目重复性再现性

研究法辛烷值0.20.7

苯含量(体积分数)/%0.050.12

芳烃含量(体积分数)/%0.92.3

烯烃含量(体积分数)/%0.51.4

氧含量(质量分数)/%0.070.32

甲醇含量(质量分数)/%0.050.18

表A.4车用柴油各项质量指标重复性和再现性

项目重复性再现性

多环芳烃含量(质量分数)/%1.22.6

十六烷值0.94.2

8

DB51/T3054—2023

附录B

(规范性)

成品油快速检测方法近红外光谱法

B.1原理

近红外光谱是指在可见光与中红外光之间的电磁波谱,典型波数范围为4000cm-1~12800cm-1。近

红外光谱法是利用含有氢基团(X—H,X为:C,O,N等)化学键的伸缩振动的倍频或合频,以透

射或反射方式获取在近红外区的吸收光谱,通过主成分分析、偏最小二乘法等现代化学计量学方法,建

立光谱与质量指标之间的线性或非线性关系(校正模型),从而实现利用光谱信息对待测样品的多种质

量指标的快速测定。

B.2仪器

B.2.1典型性近红外光谱仪

B.2.1.1傅里叶变换近红外光谱仪:近红外光谱的有效波数区间应包括11500cm-1~4000cm-1,光谱分辨

率优于2cm-1,波数精度优于±0.04cm-1,波数准确度优于0.1cm-1,透光率精度:≤0.1%T,采用立体

角镜技术的干涉仪。

B.2.1.2光栅式近红外光谱仪:近红外光谱的有效波长区间应包括1000nm~1800nm,波长准确性优

于±0.2nm,波长重复性优于0.01nm,扫描速度优于5次/秒;光谱系统配备TEC制冷控温型铟镓砷

(InGaAs)检测器。

B.2.2化学计量学软件:

使用近红外光谱仪配置的化学计量学软件。至少含PLS(偏最小二乘法)多元校正算法,具有近

红外光谱数据的收集、存储分析和计算功能,采用置信度等相关判定指标判断异常性以保障校正模型预

测的可靠性和特异性样品的识别。

B.3试剂

样品池冲洗溶剂:石油醚(60℃~90℃),分析纯。

B.4测定样品模型的建立和验证

B.4.1仪器准备

B.4.1.1仪器性能检查

每次测定试样光谱之前,应按照仪器操作手册检查仪器性能,确保仪器正常运行。

B.4.1.2仪器工作参数设置

按照仪器操作手册设定仪器参数。测定校正样品、验证样品和待测试样的光谱时,仪器参数应一致。

9

DB51/T3054—2023

B.4.2校正和验证样品的选择

校正样品用于建立校正模型,验证样品用于验证校正模型的性能。校正样品和验证样品应符合下列

要求:

a)样品的化学组成范围应覆盖使用该模型时预测试样遇到的化学组成范围;

b)样品的质量指标范围应覆盖使用该模型预测试样中遇到的质量指标范围;

c)样品应具有代表性,应覆盖不同牌号、不同生产企业具有代表性的车用汽油和车用柴油,能够

覆盖使用该模型预测样品中遇到的样品特性。

d)样品数目足够多,能统计确定光谱变量与待校正组分浓度与性质之间的关系。

e)校正样品质量指标均匀分布。

B.4.3基准数据测定

按照表B.1和表B.2规定的标准方法,测定校正样品集的基准数据。

表B.1车用汽油标准试验方法

项目标准方法

研究法辛烷值GB/T5487

苯含量SH/T0713、GB/T30519

芳烃含量GB/T30519

项目标准方法

烯烃含量GB/T30519

氧含量NB/SH/T0663

甲醇含量NB/SH/T0663

表B.2车用柴油标准试验方法

项目标准方法

十六烷值GB/T386

多环芳烃含量SH/T0806

B.4.4光谱采集

以空气为参比,采集背景光谱。样品摇匀后,移取样品置入样品池中,样品注入量满足样品池要求,

并确保光度有效通过样品池且无气泡存在,测量样品光谱。

B.4.5校正模型建立

利用化学计量学软件,以偏最小二乘法(PLS)等建立各项质量指标与光谱数据关系的校正模型,

应符合GB/T29858要求。用校正样品的统计偏差(SEC)评价校正模型的准确性,以SEC是否满足基准标

准的再现性进行评价,计算公式见式(2)。

10

DB51/T3054—2023

n

2

ˆ

yyii,c

SECi1..................................(2)

n1

式中:

yi—校正样品集第i个样品标准方法测定值;

—校正样品集第i个样品的指标预测值;

yˆic,

n—校正样品数目。

在校正型建立过程中需要检测并删除界外点(异常值)。根据F/T分布,计算检验值,进行异常样

本的识别与筛除,异常值不得超过校正样品总数的10%。

B.4.6模型验证

通过验证样品的吸收光谱数据,利用校正样品所建立的校正模型,预测验证样品的各项质量指标,

并与参考数据进行比较,验证校正模型的分析准确度。参考数据应由

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

评论

0/150

提交评论