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文档简介

学必求其心得,业必贵于专精学必求其心得,业必贵于专精学必求其心得,业必贵于专精课堂探究探究一自发过程和自发反应·问题导引·如图打开活塞,左侧水会自发地流向右侧,直到两边水面相平。1.下列反应可以自发进行:NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l);2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g);2Al(s)+6HCl(aq)=2AlCl3(aq)+3H2(g);CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(aq)。上述反应是吸热反应还是放热反应?试从能量角度归纳自发反应的特征.提示:这些反应都是放热反应,即体系趋向于从高能状态变为低能状态,这是自发反应的特征之一。2.我们知道,固体硝酸铵溶于水要吸热,室温下冰块的溶解过程要吸热,Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl反应要吸热,这些过程或反应都是自发的,是什么因素决定它们能自发进行?试归纳自发反应的另一特征.提示:上述自发过程或反应与能量状态的高低无关,受另一种能够推动体系变化的因素的影响,即体系有从有序自发地转变为无序的倾向,这是自发反应的特征之一。3.为什么日常用的铁器会生锈,铜会长出铜绿,而铁锈不会变为铁,铜绿不会变为铜呢?试归纳自发反应的另一特征。提示:金属腐蚀是一个放热的自发过程,而金属化合物变为单质是一个非自发过程.即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应的方向在该条件下肯定不自发.即自发反应具有方向性,这是自发反应的特征之一。·名师精讲·自发反应的特征(1)自发反应是自发过程的一种.自发过程不用借助于外力就能自发进行。(2)自发反应的特征是:体系趋向于由高能状态转变为低能状态;在密闭条件下,体系从有序自发转变为无序;具有方向性.【例题1】下列过程是非自发的是()A.水由高处向低处流 B.煤炭的燃烧C.铁在潮湿空气中生锈 D.室温下水结成冰解析:自然界中水由高处向低处流、煤炭的燃烧、铁在潮湿空气中生锈、室温下冰的融化,都是自发过程,其逆向都是非自发的。答案:D方法技巧在一定条件下,不需要外力作用就能自动进行的过程是自发过程;在给定的一组条件下,一个反应可以自发进行达到显著程度的反应是自发反应.在一定条件下,需持续借助人为作用才能进行的过程是非自发过程。变式训练1吸热反应一定是()A.非自发的化学反应 B.释放能量C.储存能量 D.反应需要加热解析:吸热反应有的是自发的,有的也不需要加热,如Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl的反应是自发的吸热反应.答案:C探究二化学反应进行方向的判据·问题导引·一盒火柴散落在地上,会发现原先排列规则的火柴变得混乱不堪,其混乱的程度增大.那么它能再自动规则排列吗?NH4HCO3在室温下会自动分解生成NH3、CO2和H2O,那么NH3、CO2和H2O能自动合成NH4HCO3吗?怎样判断某一过程能否自动发生呢,请结合所学知识探究下列问题。1.合成氨反应是一个可逆反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92。2kJ·mol-1,ΔS=-198。2J·mol-1·K-1。(1)请你根据正反应的焓变分析298K下合成氨反应能否自发进行?(2)请你根据正反应的熵变分析298K下合成氨反应能否自发进行?(3)请你根据正反应的焓变和熵变分析298K下合成氨反应能否自发进行?提示:(1)能。正反应为放热反应,由高能状态到低能状态,可自发进行。(2)不能。正反应为气体体积减小的反应,ΔS<0,混乱度减小,不能自发.(3)能。ΔG=ΔH-TΔS=-92.2kJ·mol-1-298K×(-198.2)×10-3kJ·mol-1·K-1=-33.1364kJ·mol-1<0,反应在298K时可以自发向正反应方向进行。2.试判断下列反应在一定条件下能否自发进行。若能进行,需控制什么条件?(1)Mg(s)+2HCl(aq)=MgCl2(aq)+H2(g)(2)CO(g)=C(石墨,s)+O2(g)ΔH=+110。5kJ·mol-1,ΔS=-89.36J·mol-1·K-1(3)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH=+178。2kJ·mol-1,ΔS=+169。6J·mol-1·K-1提示:(1)该反应的ΔH<0,ΔS>0,则ΔG=ΔH-TΔS<0,故不论在什么温度下,该反应都能自发进行.(2)ΔG=ΔH-TΔS=+110。5kJ·mol-1+T×89。36×10-3kJ·mol-1·K-1>0,故不论在什么温度下,该反应都不能自发进行。(3)室温下,ΔG=ΔH-TΔS=178.2kJ·mol-1-298K×169。6×10-3kJ·mol-1·K-1≈128kJ·mol-1>0,因此,室温下该反应不能自发进行;如要使反应自发进行,则应使ΔH-TΔS<0,则T>ΔH/ΔS=178。2kJ·mol-1/0。1696kJ·mol-1·K-1≈1051K.·名师精讲·自发反应的判断(1)利用焓判据或熵判据单独判断化学反应的方向时,都有一定的局限性。在判断反应进行的方向时要综合考虑焓判据和熵判据,不能简单地单一使用。(2)过程的自发性只是一种趋势,只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。(3)化学反应进行的方向与自由能变化的关系:焓变和熵变判断化学反应方向的复合判据称为体系的自由能,用G表示。自由能的变化(符号ΔG,单位kJ·mol-1)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响ΔG=ΔH-TΔS。用自由能的变化判断化学反应自发性的判据,它不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。用自由能的变化判断反应的方向规律如下:ΔG=ΔH-TΔS<0反应能自发进行ΔG=ΔH-TΔS=0反应达到平衡状态ΔG=ΔH-TΔS>0反应不能自发进行【例题2】下列说法正确的是()A.在常温下,放热反应一般能自发进行,吸热反应都不能自发进行B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185。57kJ·mol-1,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向解析:A项错误,有些熵值增大的吸热反应可以自发进行;C项错误的原因是要将二者综合起来即利用复合判据进行判断;D项中使用催化剂只能降低反应的活化能,不能改变反应的方向。答案:B借题发挥焓变和熵变都是与反应能否自发进行有关的因素,但又都不能独立地作为反应自发性的判据。要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变对反应方向的综合影响.变式训练2分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是()A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)ΔH=+163kJ·mol-1B.Ag(s)+Cl2(g)=AgCl(s)ΔH=-127kJ·mol-1C.HgO(s)=Hg(l)+O2(g)ΔH=+91kJ·mol-1D.H2O2(l)=O2(g)+H2O(l)ΔH=-98kJ·mol-1解析:对于A项,ΔH>0,ΔS<0,ΔH-TΔS>0,即任何温度下,反应

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