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第2章微粒间相互作用与物质性质章末复习与考点突破本章知识网络考点突破一:σ键和π键个数的判断【例1】甲、乙、丙三种有机物的结构如下:甲:
乙:COCl2()丙:CH2==CHCN(1)甲分子中有______个σ键,______个π键,________(填“有”或“没有”)非极性键。(2)乙分子中每个碳原子形成________个σ键,________个π键。(3)丙分子中σ键与π键的数目之比为______。(4)上述分子中既存在极性键又存在非极性键的是______。【答案】
(1)8
2有(2)3
1
(3)2∶1
(4)甲、丙【解析】
(1)甲分子中有3个C—Hσ键,2个C—Cσ键,2个C—Oσ键,1个O—Hσ键;C==C和C==O中分别有1个π键;有C—C、C==C非极性键。(2)乙分子中C与O原子之间形成1个σ键和1个π键,C与两个Cl原子之间分别形成1个σ键。(3)丙分子中含有1个C==C键,1个C≡N键,3个C—H键和1个C—C键,故丙分子中共有6个σ键和3个π键。【解题指导】σ键、π键存在的规律(1)共价单键全部是σ键。(2)共价双键中,一个是σ键、一个是π键。(3)共价叁键中,一个是σ键、两个是π键。考点突破二:杂化轨道及其类型的判断【例2】在
分子中,羰基碳原子与甲基碳原子成键时所采取的杂化方式分别为(
)A.sp2杂化;sp2杂化 B.sp3杂化;sp3杂化C.sp2杂化;sp3杂化 D.sp杂化;sp3杂化【答案】C【解析】羰基上的碳原子共形成3个σ键,为sp2杂化,两侧甲基中的碳原子共形成4个σ键,为sp3杂化。【解题指导】有机物分子中碳原子杂化类型的判断对于有机物分子来说,若没有形成π键则为sp3杂化,形成一个π键则为sp2杂化,形成两个π键则为sp杂化。【归纳总结】杂化轨道类型的判断方法1.根据分子的空间构型判断杂化轨道类型杂化轨道空间构型键角sp1直线形180°sp2平面三角形120°sp3正四面体形109.5°2.根据价电子对互斥理论判断中心原子价电子对数杂化轨道空间构型中心原子杂化轨道类型2直线形sp13平面三角形sp24正四面体形sp33.应用等电子原理判断一般来说,等电子体的中心原子的杂化类型相同。4.根据共价键类型判断杂化轨道数n=中心原子的σ键数+中心原子的孤电子对数(双键、叁键中只有一个σ键,其余均为π键)考点突破三:配位键与配合物综合考查【例3】配位化合物在生产生活中有重要应用,请根据要求回答下列问题:(1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]-生成,则[Al(OH)4]-中存在________(填字母)。a.共价键 b.非极性键c.配位键 d.σ键e.π键(2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物,已知Co3+的配位数是6,为确定钴的配合物的结构,现对两种配合物进行了如下实验:在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时,产生白色沉淀,在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时,则无明显现象。则第一种配合物的结构可表示为_____________________,第二种配合物的结构可表示为_____________________。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液,则产生的现象是____________________。(提示:TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构可表示为[Ti(H2O)5Cl]Cl2。)【答案】(1)acd
(2)[Co(NH3)5Br]SO4
[Co(SO4)(NH3)5]Br生成淡黄色沉淀【解析】(1)光谱证实单质Al与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]-生成,可看作铝原子和三个羟基形成三对共用电子对,形成三个极性共价键,形成Al(OH)3,Al(OH)3溶解在强碱性溶液中,和OH-结合形成[Al(OH)4]-,利用的是铝原子的空轨道和OH-的孤对电子形成的配位键;由两个原子轨道“头碰头”相互重叠而形成的共价键,叫σ键,所以[Al(OH)4]-中也形成了σ键。(2)若硫酸根离子为配合物的外界,在水溶液中以离子形式存在,所以会与钡离子结合生成白色沉淀,若加入BaCl2溶液时无明显现象,说明硫酸根离子在内界;溴离子为配合物的外界,在水溶液中以离子形式存在,若加入AgNO3溶液,会产生淡黄色沉淀溴化银。【解题指导】配合物中化学键的类型和数目判断,易错点在于对概念、微粒的组成以及结构式认识不清,导致出错。配合物中的化学键主要有离子键、共价键、配位键三种,离子键是阴、阳离子之间的作用力(阳离子包括金属离子和NH等),共价键主要是非金属原子之间的作用力,配位键是中心原子与配体之间的作用力。键的数目判断方法:两个共价原子之间形成一个σ键,中心原子和配体之间形成一个配位键。考点突破四:化学键的分类及存在【例4】(1)下列关于化学键的各种叙述正确的是_______________________________(填字母)。A.含有金属元素的化合物一定是离子化合物B.共价化合物中一定不存在离子键C.由多种非金属元素组成的化合物一定是共价化合物D.由不同种元素组成的多原子分子中,一定只存在极性键(2)铁是生活中常用的一种金属,其常见的离子有Fe2+、Fe3+,其中Fe2+可用K3[Fe(CN)6](赤血盐)溶液检验。①铁单质中化学键为________(填名称)。②K3[Fe(CN)6]晶体中各种微粒的作用力有________(填字母)。a.金属键b.共价键c.配位键d.离子键【答案】(1)B
(2)①金属键②bcd【解析】(1)含有金属元素的化合物,可能为共价化合物,如氯化铝,A项错误;含离子键的化合物一定为离子化合物,则共价化合物中一定不存在离子键,B项正确;由多种非金属元素组成的化合物,可能为离子化合物,如铵盐,C项错误;由不同种元素组成的多原子分子中可存在极性键和非极性键,如H2O2中存在极性键和非极性键,D项错误。(2)①铁单质中含金属键。②K3[Fe(CN)6]属于配位化合物又属于离子化合物,含配位键、离子键,CN-中含有共价键。【解题指导】(1)活泼的金属与非金属之间形成的不一定是离子键,如AlCl3,多种非金属元素之间也可形成离子键,如铵盐。(2)物质中含有阳离子不一定含有阴离子,如金属单质中含有金属阳离子和自由电子,没有阴离子。但是物质中含有阴离子则一定含有阳离子。考点突破五:分子的立体结构的判断与分析【例5】下列离子的VSEPR模型与其立体构型一致的是(
)A.SO32-B.ClO4-C.NO2-D.ClO3-【答案】B
【解析】SO32-的价层电子对数为4,且含有一对孤电子对,所以其VSEPR模型为四面体形,而SO32-的立体构型为三角锥形,A项错误;ClO4-的价层电子对数为4,不含孤电子对,所以其VSEPR模型与其立体构型一致,B项正确;NO2-的价层电子对数为3,其中含有一对孤电子对,其VSEPR模型与其立体构型不一致,C项错误;ClO3-的价层电子对数为4,也含有一对孤电子对,D项错误。【解题指导】价层电子对互斥理论模型(VSEPR模型)指的是价层电子对的立体构型,而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型,不包括孤电子对。当中心原子无孤电子对时,分子的立体构型与价层电子对的立体构型一致;当中心原子有孤电子对时,分子的立体构型与价层电子对的立体构型不一致。运用该理论的关键是准确计算中心原子的价电子对数,其计算方法如下:注意:对于阳离子,a=中心原子价电子数-离子电荷数;
对于阴离子,a=中心原子价电子数+|离子电荷数|。考点突破六:等电子原理及其应用【例6】通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的立体构型相同,则下列有关说法中正确的是(
)A.CH4和NH4+是等电子体,键角均为60°B.NO和CO是等电子体,均为平面正三角形结构C.H3O+和PCl3是等电子体,均为三角锥形结构D.B3N3H6和苯是等电子体,B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道【答案】
B【解析】CH4和NH4+为等电子体,都是正四面体结构,键角均为109.5°,A项不正确;NO和CO是等电子体,均为平面正三角形结构,B项正确;H3O+和PCl3价电子总数不相等,不是等电子体,C项不正确;B3N3H6结构与苯相似,也存在“肩并肩”式重叠的轨道,D项不正确。判断两种微粒是否是等电子体,要牢牢抓住等电子体的定义,不要被质子数的多少、是否都是中性粒子等所迷惑。等电子体的结构具有相似性,一般来说,等电子体的中心原子的杂化类型相同。对于结构模糊或复杂的分子、离子,可将其转化成熟悉的等电子体,然后进行判断。常见的等电子体往往是同族不同元素或同周期相近元素构成的微粒。【解题指导】考点突破七:分子极性的判断【例7】下列每组物质中化学键类型和分子的极性都相同的是(
)A.CO2和CS2B.NaCl和HClC.H2O和CH4 D.O2和HBr【答案】A
【解析】CO2和CS2中均含极性共价键,且均为直线形对称分子,均属于非极性分子,A正确;NaCl含离子键,HCl含极性共价键,B错误;H2O和CH4中均含极性共价键,H2O为V形,属于极性分子,CH4为正四面体形,属于非极性分子,C错误;O2和HBr中分别含非极性键、极性键,分别属于非极性分子和极性分子,D错误。(1)对于双原子分子,键的极性就是分子的极性。①由极性键形成的双原子分子(表示为AB型分子),一定是极性分子,如CO、NO、HCl等分子。②由非极性键形成的双原子分子(表示为A2型分子),一定是非极性分子,如O2、N2、Cl2等分子。(2)三原子及三原子以上的分子,结构有可能对称,键的极性互相抵消,有可能为非极性分子。【解题指导】考点突破八:范德华力和氢键对物质性质的综合影响【例8】下列两组命题中,Ⅱ组中命题正确,且能用Ⅰ组中的命题加以解释的是(
)【答案】D【解析】由于相对分子质量:HCl>HF,所以范德华力:HCl>HF,但HF分子间存在氢键,而HCl分子间不存在氢键,所以沸点HCl低于HF,A中命题Ⅱ不正确;由于原子半径:O<S,键长:H—O键<H—S键,所以键能:H—O键>H—S键,但沸点与共价键的键能无关,H2O分子间存在氢键,所以H2O的沸点高于H2S的沸点,B中命题Ⅰ不能解释命题Ⅱ;由于相对分子质量:H2S>H2O,所以范德华力:H2S>H2O,但H2O分子间存在氢键,所以分子间作用力:H2O>H2S,由于键能:H—O键>H—S键,所以稳定性H2O强于H2S,分子的稳定性与分子间作用力无关,所以C中命题Ⅰ不能解释命题Ⅱ;由于相对分子质量:HI>HCl,所以范德华力:HI>HCl,沸点:HI高于HCl,D中命题Ⅰ能解释命题Ⅱ。选项Ⅰ
组Ⅱ组A相对分子质量:HCl>HF沸点:HCl高于HFB键能:H—O键>H—S键沸点:H2O高于H2SC分子间作用力:H2O>H2S稳定性:H2O强于H2SD范德华力:HI>HCl沸点:HI高于HCl【解题指导】(1)利用范德华力判断物质熔、沸点高低的前提是物质的组成和结构要相似。结构相似的判断方法有两种:一是同一主族同一类别的物质的结构相似,如H2
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