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第51讲沉淀溶解平衡【复习目标】1.了解沉淀溶解平衡。2.理解溶度积(Ksp)的含义,并能进行相关计算。3.了解沉淀的生成、溶解与转化,并能应用化学平衡原理解释。考点一沉淀溶解平衡溶度积1.物质的溶解性与溶解度的关系20℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:2.沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的建立溶质溶解的过程是一个可逆过程:固体溶质溶液中的溶质v(2)特点(同其他化学平衡):逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)。(3)沉淀溶解平衡的影响因素①内因:难溶电解质本身的性质,即难溶电解质的溶解能力。②外因:难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡,改变温度和某离子浓度,会使沉淀溶解平衡发生移动。【微思考1】以AgCl为例:AgCl(s)⥬Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0,完成下表。外界条件平衡移动方向c(Ag+)升高温度加水(固体有剩余)加入少量AgNO3(s)加入Na2S(s)通入HCl通入NH3提示:右移增大右移不变左移增大右移减小左移减小右移减小3.溶度积常数(1)溶度积常数和离子积比较以AmBn(s)⥬mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:溶度积(Ksp)离子积(Q)含义沉淀溶解平衡的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积表达式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是平衡浓度Q(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解:①Q>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出;②Q=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态;③Q<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出(2)Ksp的影响因素①内因:溶度积与难溶电解质溶解能力的关系:阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,溶度积越小,其溶解能力越小;不同类型的难溶电解质,应通过计算才能比较溶解能力。②外因:仅与温度有关,与浓度、压强、催化剂等无关。【微思考2】已知几种难溶电解质在25℃时的溶度积。化学式KspAgCl1.8×10-10AgBr5.4×10-13AgI8.5×10-17Ag2S6.3×10-50Mg(OH)25.6×10-12学生用书⬇第282页请思考并回答下列问题。(1)25℃时,AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中c(Ag+)大小关系能否直接判断?三种物质的溶解能力由大到小如何排序?。(2)AgCl和Mg(OH)2相比,哪种物质更难溶?通过简单的计算阐述判断的依据。。提示:(1)能。溶解能力由大到小:AgCl>AgBr>AgI(2)Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=c2(Ag+)=1.8×10-10,c(Ag+)≈1.34×10-5mol·L-1,即AgCl的溶解浓度为1.34×10-5mol·L-1;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=4c3(Mg2+)=5.6×10-12,c(Mg2+)≈1.12×10-4mol·L-1,即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10-4mol·L-1,则AgCl更难溶沉淀溶解平衡的移动1.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)⥬Ca2+(aq)+2OH-(aq)ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法不正确的是(填序号)。①升高温度,平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高⑤给溶液加热,溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变答案:②③④⑤⑦解析:加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀,使Ca2+浓度减小,②错误;加入氢氧化钠溶液会使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度积较大,要除去Ca2+,应把Ca2+转化为更难溶的CaCO3,③错误;恒温下Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,④错误;加热,Ca(OH)2的溶解度减小,溶液的pH降低,⑤错误;加入Na2CO3溶液,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,沉淀溶解平衡向右移动,固体质量增加,⑥正确;加入NaOH固体,沉淀溶解平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,⑦错误。2.将足量AgCl(s)溶解在水中,形成悬浊液。已知:AgCl(s)⥬Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0,下列叙述错误的是()A.加热悬浊液,使其温度升高,则Ksp(AgCl)增大B.加少量水稀释,上述平衡正向移动,c(Ag+)不变C.向悬浊液中通入少量氨气,Q(AgCl)<Ksp(AgCl),导致平衡正向移动D.加入NaCl固体,则AgCl的溶解度减小,Ksp(AgCl)也减小答案:D解析:温度升高,溶解度增大,Ksp(AgCl)增大,故A正确;加入少量水,平衡右移,但溶液还是饱和溶液,所以Ag+浓度不变,故B正确;向悬浊液中通入少量氨气,形成[Ag(NH3)2]+,消耗Ag+,导致Q(AgCl)<Ksp(AgCl),平衡正向移动,故C正确;加入NaCl固体,温度不变,AgCl的溶解度减小,Ksp(AgCl)不变,故D错误。溶度积的简单计算3.(能否沉淀)25℃时,在1.00L0.03mol·L-1AgNO3溶液中加入0.50L0.06mol·L-1的CaCl2溶液,能否生成AgCl沉淀?(已知:AgCl的Ksp=1.8×10-10)。答案:c(Ag+)=0.03mol·L-1×1.00L1.00L+0.50L=0.02mol·L-1,c(Cl-)=0.06mol·L-1×2×0.50L1.00L+0.50L=4.(沉淀的pH)常温下,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,计算有关Cu2+沉淀的pH。(1)某CuSO4溶液中c(Cu2+)=0.02mol·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH,使之大于。(2)要使0.2mol·L-1CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液中加入NaOH溶液,使溶液的pH为。答案:(1)5(2)6解析:(1)根据题给信息,当c(Cu2+)·c2(OH-)=2×10-20时开始出现沉淀,则c(OH-)=2×10-200.02mol·L-1=10-9mol·L-1,c(H+)=10-5mol·L-1,pH=5,所以要生成Cu(OH)2沉淀,应调整pH>5。(2)要使Cu2+浓度降至0.2mol·L-11000=2×10-4mol·L-1,c(OH-)=2×10-202×10-4mol·L-1=10-85.(沉淀的顺序)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-,浓度均为0.01mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的AgNO3溶液时答案:三种阴离子浓度均为0.01mol·L-1时,分别产生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀,所需要Ag+浓度依次为c1(Ag+)=Ksp(AgCl)c(Cl-)=1.56×10-100.01c2(Ag+)=Ksp(AgBr)c(Br-)=7.7×10-130.01c3(Ag+)=Ksp(Ag2CrO4)c(CrO42-)=9.0×10-120.01mol·L-1考点二沉淀溶解平衡的应用1.沉淀的生成(1)使溶液中的离子转化为沉淀的条件:溶液中离子积Q>Ksp。(2)常用的方法方法举例解释调节pH法除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]CuO与H+反应,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀调节pH法除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水Fe3+与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀沉淀剂法以Na2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子Na2S与Cu2+、Hg2+反应生成沉淀学生用书⬇第283页2.沉淀的溶解(1)原理:不断减少沉淀溶解平衡体系中的相应离子,使Q<Ksp,平衡向沉淀溶解的方向移动。(2)应用实例①Mg(OH)2难溶于水,能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式:Mg(OH)2+2H+Mg2++2H2O、Mg(OH)2+2NH4+Mg2++2NH3②已知:PbSO4不溶于水,但可溶于醋酸铵溶液,反应的化学方程式:PbSO4+2CH3COONH4(CH3COO)2Pb+(NH4)2SO4,试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释PbSO4(s)⥬Pb2+(aq)+SO42-(aq),当加入CH3COONH4溶液时,Pb2+与CH3COO-结合生成更难电离的(CH3COO)2Pb,c(Pb2+)减小,Q(PbSO4)<Ksp(PbSO4),使PbSO4的沉淀溶解平衡向右移动,PbSO特别提醒:利用氧化还原反应、形成配合物也可以降低难溶电解质沉淀溶解平衡中的某种离子,使难溶电解质的溶解平衡向溶解的方向移动。3.沉淀的转化(1)原理:由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,实质是沉淀溶解平衡的移动。(2)沉淀转化规律①一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。如,AgNO3溶液NaClAgClNalAgI,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。重晶石[BaSO4(s)]饱和碳酸钠溶液BaCO3(s),但Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3(3)实际应用①锅炉除垢:水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s)盐酸Ca2+(aq)。离子方程式为CaSO4(s)+CO32-(aq)⥬CaCO3(s)+SO4②矿物转化:原生铜的硫化物氧化、淋滤CuSO4溶液渗透遇闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)ZnS转化为CuS的离子方程式为ZnS(s)+Cu2+(aq)⥬CuS(s)+Zn2+(aq)。PbS转化为CuS的离子方程式为PbS(s)+Cu2+(aq)⥬CuS(s)+Pb2+(aq)。实验探究沉淀的生成、溶解与转化1.(2024·天津模拟)取1mL0.1mol·L-1AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1mol·L-1),下列说法不正确的是()A.实验①白色沉淀是难溶的AgClB.若按②①顺序实验,能看到白色沉淀C.若按①③顺序实验,能看到黑色沉淀D.由实验②说明AgI比AgCl更难溶答案:B解析:一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,AgI的溶解度比AgCl小,所以AgI不易转化为AgCl,所以若按②①顺序实验,看不到白色沉淀,故B项错误。2.某同学设计实验探究影响沉淀溶解平衡的因素,有关实验操作如下:ⅰ.取规格相同的两支试管①和②,先向试管①中加入少量PbI2黄色固体,并插入电导率测试仪,然后向试管①②分别加入等体积PbI2饱和溶液;ⅱ.向试管①和②中分别滴入1滴0.1mol·L-1KI溶液,观察沉淀变化情况,一段时间后向①中滴入少量蒸馏水,测得溶液电导率变化如图2所示。下列说法错误的是()A.滴加KI溶液①②中产生PbI2固体B.b到c过程中①中固体质量减小C.c点时溶液中c(Pb2+):①=②D.b点:c(Pb2+)·c2(I-)<Ksp(PbI2)答案:C解析:向PbI2饱和溶液加入KI溶液,I-浓度增大,平衡PbI2(s)⥬Pb2+(aq)+2I-(aq)逆向移动,①②中产生PbI2固体,A正确;b到c过程中加水稀释,沉淀溶解平衡正向移动,①中固体质量减小,B正确;向①中加水稀释c(I-)减小,沉淀溶解平衡正向移动,则c(Pb2+)增大,c点时溶液中c(Pb2+):①>②,C错误;b点为试管①加入蒸馏水稀释促进PbI2溶解,平衡正向移动,此时离子积小于溶度积,则Q=c(Pb2+)·c2(I-)<Ksp(PbI2),D正确。应用Ksp定量分析沉淀溶解平衡移动3.(沉淀能否转化)Ksp(CaCO3)=2.8×10-9、Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,溶解能力:CaSO4大于CaCO3。学生用书⬇第284页请用数据说明溶解能力小的CaCO3能否转化为溶解能力大的CaSO4?。答案:在CaCO3的饱和溶液中c(Ca2+)=Ksp(CaCO3)=2.8×10-9mol·L-1≈5.3×10-5mol·L-1,若向CaCO3饱和溶液中加入Na2SO4溶液,产生CaSO4(s)时SO42-的最小浓度为c(SO42-)=Ksp(CaSO4)c(Ca2+)=9.1×10-65.3×10-54.可溶性钡盐有毒,医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时,除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:某温度下,Ksp(BaCO3)=5.1×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。下列推断正确的是()A.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶B.可以用0.36mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃C.抢救钡离子中毒者时,若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替D.误饮c(Ba2+)=1.0×10-5mol·L-1的溶液时,会引起钡离子中毒答案:B解析:碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐,钡离子有毒,所以不能用碳酸钡作为内服造影剂,A错误;饱和BaSO4溶液中c(Ba2+)=Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol·L-1,用0.36mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃,反应后c(Ba2+)=1.1×10-100.36mol·L-1≈3.1×10-10mol·L-1<1.1×10-10mol·L-1,浓度很小,可起到解毒的作用,B正确;碳酸钡与胃酸反应转化为可溶性钡盐,起不到解毒的作用,C错误;饱和BaSO4溶液中c(Ba2+)=Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol·L-沉淀转化反应平衡常数的相关计算5.在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。已知:Cu+Cu2+⥬2Cu+K=7.6×10-7;Ksp(CuCl)=2.0×10-6。(1)通过计算说明上述除Cl-的反应能完全进行的原因为。(2)若用Zn替换Cu可加快除Cl-的速率,但需控制溶液的pH。若pH过低,除Cl-效果下降的原因是。答案:(1)已知:①Cu+Cu2+⥬2Cu+K=7.6×10-7;②CuCl(s)⥬Cl-(aq)+Cu+(aq)Ksp=2.0×10-6;则①-2×②得:Cu+Cu2++2Cl-⥬2CuCl,此反应的平衡常数为K[Ksp(CuCl)]2=7.6×(2)若pH过低,锌会与溶液中的氢离子反应1.(2023·浙江1月选考)碳酸钙是常见难溶物,将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡:CaCO3(s)⥬Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11],下列有关说法正确的是A.上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO3B.上层清液中含碳微粒最主要以HCO3C.向体系中通入CO2气体,溶液中c(Ca2+)保持不变D.通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化答案:B解析:上层清液为碳酸钙的饱和溶液,碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子,因此c(Ca2+)>c(CO32-),A错误;根据Ka2=c(CO32-)·c(H+)c(HCO3-)=4.7×10-11,则碳酸根的水解平衡常数Kh(CO32-)=c(HCO3-)·c(OH-)c(CO32-)=KwKa2≈2.1×10-4>Ka2,说明碳酸根的水解程度较大,上层清液中含碳微粒主要为碳酸氢根离子,B正确;向体系中通入CO2,CO32-+CO2+H2O2HCO3-,c(CO32-)减小,CaCO3(s2.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是()A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)B.0.01mol·L-1Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)C.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8mol·L-1D.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)答案:B解析:Na2S溶液中只有5种离子,分别是H+、Na+、OH-、HS-、S2-,溶液是电中性的,存在电荷守恒,可表示为c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),A正确;0.01mol·L-1Na2S溶液中,S2-水解使溶液呈碱性,其水解常数为Kh=c(OH-)·c(HS-)c(S2-)=KwKa2=10-1410-12.9=10-1.10,根据硫元素守恒可知c(HS-)<0.01mol·L-1,所以c(OH-)c(S2-)>1,则c(OH-)>c(S2-),B不正确;Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS),向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS时,可以发生沉淀的转化,该反应的平衡常数为K=Ksp(FeS)Ksp(CdS)=10-17.2010-26.10=108.90≫105,因此该反应可以完全进行,CdS的饱和溶液中c(Cd2+)=10-26.1mol·L-1=10-13.05mol·L-1,若加入足量FeS时可使c(Cd2+)<10-8mol·L-1,C正确;Cd2++H2S⥬CdS+2H+的平衡常数K=c2(H+)c(Cd2+)·c(H2S)=Ka1(H2S)·Ka2(H2S)Ksp(CdS)=10-6.97×103.(2023·新课标卷改编)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag++NH3⥬[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3⥬[Ag(NH3)2]+,lg[c(M)/(mol·L-1)]与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。(1)AgCl的溶度积常数Ksp=。(2)反应[Ag(NH3)]++NH3⥬[Ag(NH3)2]+的平衡常数K=。答案:(1)10-9.75(2)103.81解析:分析题图及题中信息知,曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示lgc([Ag(NH3)2]+)、lgc([Ag(NH3)]+)、lgc(Ag+)、lgc(Cl-)与氨气浓度的对数的关系。(1)由题图可知,当lgc(NH3)=-1时,c(NH3)=10-1mol/L,c(Cl-)=10-2.35mol/L,c(Ag+)=10-7.40mol/L,则Ksp(AgCl)=10-2.35×10-7.40=10-9.75。(2)由题图可知,lgc(NH3)=-1时,溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L和10-5.16mol/L,则[Ag(NH3)]++NH3⥬[Ag(NH3)2]+的平衡常数K=c{[Ag(NH3)24.(2023·北京卷节选)以银锰精矿(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化锰矿(主要含MnO2)为原料联合提取银和锰的一种流程示意图如下。已知:酸性条件下,MnO2的氧化性强于Fe3+。“浸锰”过程中,发生反应MnS+2H+Mn2++H2S↑,则可推断:Ksp(MnS)(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)答案:>解析:“浸锰”过程中,矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中,MnS发生反应:MnS+2H+Mn2++H2S↑,硫化锰溶于强酸而硫化银不溶于强酸,则可推断:Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S)学生用书⬇第285页由教材导向看命题趋向教材导向——教材这样写[教材](人教版选择性必修1“科学·技术·社会”)氟化物预防龋齿的化学原理龋齿俗称蛀牙,是口腔的常见病之一。那么,龋齿是怎样发生的呢?牙齿的表面有一薄层釉质保护着,釉质层的主要成分是难溶的羟基磷灰石[Ca5(PO4)3OH]。当人进食以后,口腔中的细菌在分解食物(特别是含糖量高的食物)的过程中会产生有机酸,如乙酸、乳酸[CH3CH(OH)COOH]等。由于细菌在牙齿表面形成一层黏附膜——齿斑(或称菌斑),这些有机酸长时间与牙齿表面密切接触,产生的H+使羟基磷灰石溶解:Ca5(PO4)3OH+4H+5Ca2++3HPO42-+研究发现,在饮用水、食物或牙膏中添加氟化物,能起到预防龋齿的作用。这是因为氟离子能与羟基磷灰石发生反应,生成氟磷灰石[Ca5(PO4)3F]:Ca5(PO4)3OH(s)+F-(aq)⥬Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq)。上述反应使牙齿釉质层的组成发生了变化。研究证实,氟磷灰石的溶解度比羟基磷灰石的小,而且更能抵抗酸的侵蚀。此外,氟离子还能抑制口腔细菌产生酸。教材·备考启示服务人类美好生活是化学学科的中心任务。其中,关注人体健康因与人们的生活息息相关,将会成为日益重视应用性考法的新高考主流命题方向之一。发掘训练——可能这样考[练习]结合上面的材料,回答下列问题:(1)牙齿表面由一层坚硬的、组成为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH]的物质保护着,它在唾液中存在着如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)⥬5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)Ksp=6.8×10-37。人们进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,此时,牙齿就会受到腐蚀,(2)在牙膏中添加适量的Ca2+或PO43-,可以保护牙齿。(3)已知氟磷酸钙比羟基磷酸钙的质地更坚固。在牙膏中加入适量氟化物添加剂,可以防止龋齿,从而起到保护牙齿的作用,其原因是。(4)已知氟磷酸钙[Ca5(PO4)3F(s)]的Ksp=2.8×10-61。请你判断羟基磷酸钙和氟磷酸钙溶解度的大小,并给出相应的理由:。逻辑推理与论证答案:(1)进食后细菌和酶作用于食物,产生有机酸,平衡Ca5(PO4)3OH(s)⥬5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)向右移动,(2)牙膏中添加适量的Ca2+或PO43-会促使Ca5(PO4)3OH(3)当使用含氟牙膏后,化学平衡Ca5(PO4)3OH+F-⥬Ca5(PO4)3F+OH-正向移动,由于Ca5(PO4)3F的溶解度比Ca5(PO4)3OH更小,质地更坚固,因此使用有氟化物添加剂的牙膏能防止龋齿(4)羟基磷酸钙的Ksp大于氟磷酸钙,两种物质阴阳离子比相同,氟磷酸钙更难溶解,其溶解度更小一些课时测评51沉淀溶解平衡对应学生(时间:45分钟满分:60分)(本栏目内容,在学生用书中以独立形式分册装订!)选择题1-10题,每小题4分,共40分。1.下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是()①热纯碱溶液洗涤油污的能力强②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③溶洞、珊瑚的形成④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能⑤泡沫灭火器灭火的原理A.②③④ B.①②③C.③④⑤ D.①②③④⑤答案:A2.在100mL0.01mol·L-1的KCl溶液中,加入1mL0.01mol·L-1的AgNO3溶液,下列说法正确的是(已知AgCl的Ksp=1.8×10-10)()A.有AgCl沉淀析出 B.无AgCl沉淀析出C.无法确定 D.有沉淀但不是AgCl答案:A解析:Q=c(Cl-)·c(Ag+)=0.01mol·L-1×100101×1101空空空×0.01mol·L-1≈9.8×10-7>1.8×10-10=Ksp(AgCl),故有3.已知25℃时一些难溶物质的溶度积常数如下:化学式Zn(OH)2ZnSAgCl溶度积5×10-172.5×10-221.8×10-10化学式Ag2SMgCO3Mg(OH)2溶度积6.3×10-506.8×10-61.8×10-11根据上表数据,判断下列化学方程式不正确的是()A.2AgCl+Na2S2NaCl+Ag2B.MgCO3+H2O△Mg(OH)2+C.ZnS+2H2OZn(OH)2↓+H2SD.Mg(HCO3)2+2Ca(OH)2Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2答案:C解析:根据溶度积常数可知,溶解度:ZnS<Zn(OH)2,根据离子反应的实质,应生成溶解度更小的物质,故C错误。4.已知部分钡盐的溶度积如下:Ksp(BaCO3)=8.1×10-9,Ksp[Ba(IO3)2]=6.5×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaCrO4)=1.6×10-10。一种溶液中存在相同浓度的CO32-、CrO42-、IO3-、SO42-,且浓度均为0.001mol·L-A.Ba2++CO32-B.Ba2++CrO42-C.Ba2++2IO3-Ba(IOD.Ba2++SO42-答案:D解析:根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度,可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀时c(Ba2+)分别为8.1×10-6mol·L-1、1.6×10-7mol·L-1、6.5×10-4mol·L-1、1.1×10-7mol·L-1,故最先出现的沉淀是BaSO4。5.25℃时,在含有大量PbI2的饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:PbI2(s)⥬Pb2+(aq)+2I-(aq),加入KI固体,下列说法正确的是()A.溶液中Pb2+和I-的浓度都增大B.Ksp(PbI2)增大C.PbI2的沉淀溶解平衡向右移动D.溶液中c(Pb2+)减小答案:D解析:加入KI固体,溶液中c(I-)增大,使PbI2的沉淀溶解平衡向左移动,所以溶液中c(Pb2+)减小,A、C项错误,D项正确;溶液的温度未发生改变,Ksp(PbI2)不变,B项错误。6.化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s)⥬CuS(s)+Mn2+(aq),下列说法错误的是()A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大B.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大D.该反应的平衡常数K=K答案:B解析:根据沉淀转化向溶度积小的方向进行,Ksp(MnS)>Ksp(CuS),A正确;该反应达平衡时c(Mn2+)、c(Cu2+)保持不变,但不一定相等,B错误;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡向正反应方向移动,c(Mn2+)变大,C正确;该反应的平衡常数K=c(Mn2+)c(7.已知298K时,Ksp(CaCO3)=2.80×10-9,Ksp(CaSO4)=4.90×10-5。若用难溶盐在溶液中的物质的量浓度来表示其溶解度,则下列叙述中正确的是()A.298K时,CaSO4的溶解度约为7.00×10-2mol·L-1B.反应CaSO4(s)+CO32-(aq)⇌CaCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数KC.CaCO3、CaSO4的饱和溶液的导电能力很弱,所以它们都是弱电解质D.升高温度,两种盐的溶度积与溶解度都保持不变答案:B解析:由Ksp表达式可求出CaSO4的溶解度约为7×10-3mol·L-1,A项错误;K=c(SO42-)c(CO32-)=c(SO42-)·c(Ca2+)c(8.向AgCl悬浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag++2NH3·H2O⥬[Ag(NH3)2]++2H2O,平衡常数记为K{[Ag(NH3)2]+},下列分析不正确的是()A.悬浊液中存在溶解平衡:AgCl(s)⥬Ag+(aq)+Cl-(aq)B.实验表明实验室可用氨水洗涤附着有银的试管C.由实验可以判断:NH3结合Ag+的能力比Cl-强D.由资料信息可推知:加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl答案:B解析:AgCl是难溶电解质,在悬浊液中存在溶解平衡:AgCl(s)⥬Ag+(aq)+Cl-(aq),A正确。Ag+与NH3·H2O反应生成[Ag(NH3)2]+,但单质银与NH3·H2O不能反应,可用稀硝酸洗涤附着有银的试管,B错误。AgCl悬浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,生成[Ag(NH3)2]+,说明NH3结合Ag+的能力比Cl-强,C正确。加浓硝酸后,NH3·H2O与H+反应生成NH4+,使平衡Ag++2NH3·H2O⥬[Ag(NH3)2]++2H2O逆向移动,c(Ag+)增大,Ag+再与Cl-结合生成AgCl沉淀,9.为研究沉淀的生成及转化,某小组进行如图实验。关于该实验的分析不正确的是()A.①浊液中存在平衡:AgSCN(s)⥬Ag+(aq)+SCN-(aq)B.②中颜色变化说明上层清液中含有SCN-C.③中颜色变化说明有AgI生成D.该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶答案:D解析:A项,根据信息,白色沉淀是AgSCN,存在沉淀溶解平衡:AgSCN(s)⥬Ag+(aq)+SCN-(aq),故说法正确;B项,取上层清液,加入Fe3+出现红色,说明生成Fe(SCN)3,说明溶液中含有SCN-,故说法正确;C项,AgI是黄色沉淀,现象是产生黄色沉淀,说明有AgI产生,故说法正确;D项,①中AgNO3过量,浊液中存在Ag+,可能是沉淀生成而不是沉淀转化,故说法错误。10.室温下,通过下列实验探究NaCN溶液的性质。下列说法正确的是()实验实验操作和现象1测量0.1mol·L-1NaCN溶液的pH约为122向20mL0.1mol·L-1NaCN溶液中加入10mL0.1mol·L-1HCl溶液,溶液pH>73将浓度均为0.01mol·L-1的NaCN溶液和AgNO3溶液等体积混合,有白色AgCN沉淀生成A.实验1溶液中存在:c(HCN)+2c(H+)=c(OH-)B.实验2溶液中存在:2c(Cl-)=c(HCN)+c(CN-)C.由实验2可得:Ka2(HCN)>D.由实验3可得:Ksp(AgCN)>2.5×10-5答案:B解析:实验1溶液中存在质子守恒:c(OH-)=c(H+)+c(HCN),所以c(HCN)+2c(H+)>c(OH-),故A错误;根据元素守恒,实验2溶液中存在2c(Cl-)=c(HCN)+c(CN-),故B正确;Ka·Kh=Kw,由实验2可得Ka<Kh,所以Ka2(HCN)<Kw,故C错误;Q>Ksp(AgCN)时有沉淀生成,将浓度均为0.01mol·L-1的NaCN溶液和AgNO3溶液等体积混合,有白色AgCN沉淀生成,说明Q(AgCN)=c(Ag+)·c(CN-)=0.005mol/L×0.005mol/L=2.5×10-5>Ksp(AgCN),即Ksp(AgCN)<2.5×10-5,故11.(6分)纳米FeS可去除水中微量六价铬[Cr(Ⅵ)]。在pH=4~7的水溶液中,纳米FeS颗粒表面带正电荷,Cr(Ⅵ)主要以HCrO4-、Cr2O72-、CrO42-的形式存在,纳米FeS去除水中Cr(Ⅵ)主要经过“已知:Ksp(FeS)=6.5×10-18,Ksp[Fe(OH)2]=5.0×10-17;H2S电离常数分别为Ka1=1.1×10-7、Ka2=1.3×10-13。(1)在弱碱性溶液中,FeS与CrO42-反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S,(2)在弱酸性溶液中,反应FeS+H+⥬Fe2++HS-的平衡常数K的数为。(3)在pH=4~7溶液中,pH越大,FeS去除水中Cr(Ⅵ)的速率越慢,原因是。答案:(1)FeS+CrO42-+4H2OFe(OH)3+Cr(OH)3+S(2)5×10-5(3)pH越大,c(OH-)越大,FeS表面吸

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