原料气中二氧化碳的脱除讲课文档

原料气中二氧化碳的脱除第1页，共21页。以x表示溶液的转化度，并定义为溶液中转化为碳酸氢钾的碳酸钾的摩尔分数。以N表示溶液中碳酸钾的原始浓度，并令K=KwH，将各参数代入得表示某浓度碳酸钾水溶液上方的二氧化碳平均分压与温度和转化度之间的关系第2页，共21页。但单纯的热碳酸钾溶液吸收二氧化碳的速度很慢、净化度不佳、腐蚀性很大，尤其是吸收了二氧化碳后的富液对碳钢的腐蚀性更大。添加活化剂以加快吸收反应、加入缓蚀剂以降低溶液对设备的腐蚀。本菲尔特法的活化剂为DEA。DEA的化学名称为2，2二羟基二乙胺，简写为R2NH。其氨基与液相中的CO2进行反应，当碳酸钾溶液中含有少量DEA时，其吸收反应过程如下：第3页，共21页。（5-3）式是整个过程的控制步骤碳酸钾溶液对其他组分的吸收碳酸钾溶液除了能脱除原料气中CO2外，还能将原料气中的H2S、各种有机硫、氰氢酸（HCN）及少量不饱和烃等有害杂质加以全部或部分吸收脱除。第4页，共21页。其吸收反应的反应式如下：

溶液的再生碳酸钾溶液吸收二氧化碳后，溶液再生以使之循环使用。再生反应为吸收反应的逆反应：第5页，共21页。工艺流程由于两段吸收、两段再生充分利用了吸收气体与吸收液之间的浓度差，使再生时无需将全部溶液的再生度都提高到很高地步，从而明显降低了再生过程的能耗。第6页，共21页。工艺条件1溶液组成2吸收压力实际生产中化学脱碳的操作压力取决于整个合成氨系统的压力，一般在1.6~2.8MPa之间。K2CO3/%DEA用量/%缓蚀剂（KVO3）用量/%消泡剂硅酮型、聚醚型及高级醇类开车正常生产27~302.5~50.7~0.80.5微量第7页，共21页。3吸收温度在两段吸收、两段再生的脱碳流程中，半贫液的温度和再生塔中部的温度几乎相等，约为110~115℃；而贫液温度则根据吸收压力和要求的气体净化度来确定，通常为70~80℃。4再生液的转化度吸收角度，溶液的转化度越小越好。转化度越小，吸收速度越快，气体净化度越高。消耗蒸汽，再生塔和再沸器的尺寸也就要求越大。在两段吸收、两段再生的本菲尔特法脱碳流程中，贫液的转化度约为0.15~0.25，半贫液的转化度约为0.35~0.45。5再生温度和再生压力提高再生温度，加快碳酸氢钾的分解速度，再生温度，沸点，尽量降低再生压力。再生气二氧化碳，下一工段去继续加工使用，为简化流程，通常再生压力要稍高于大气压力，一般控制在0.12~0.14MPa，再生温度一般为120℃左右。第8页，共21页。物理方法1、甲醇性质

无色透明易挥发的液体，有毒，沸点64.7oC。2、脱碳原理

各种气体在甲醇溶液中的溶解度不同，甲醇对二氧化碳，硫化氢，硫氧化碳等酸性气体有较大的溶解能力，而氢、氮、一氧化碳等气体在其中的溶解度甚微，因而甲醇能从原料气中选择吸收二氧化碳、硫化氢等酸性气体，而氢氮损失很小。

低温甲醇洗涤法第9页，共21页。3.3二氧化碳的脱碳—物理方法低温甲醇洗涤法0.010.0010.110.01.0-60-40-2002040℃H2N2COCH4C2H6CO2H2S各种气体在甲醇中溶解度系数1、低温对气体的吸收有利,且CO2\H2S随温度的降低增加,H2\N2随温度的降低溶解能力变化小。2、H2S在甲醇中的溶解度比大，吸收过程先吸收H2S，后吸收CO2；再生时先解析CO2。根据压力不同可分别把两种介质再生。3、因H2\N2溶解能力小，损失小。第10页，共21页。3.3二氧化碳的脱碳—物理方法低温甲醇洗涤法的特点可脱除H2S、COS、CS2、RSH、CO2、HCN、NH3、NO、H2O等净化度高，H2S<0.1cm3/m3，CO2<10cm3/m3可选择性脱除H2S，CO2甲醇热稳定性好，不降解，不起泡，损耗少和最终净化的液氮洗涤匹配节省投资和动力消耗流程长、再生复杂，有毒。第11页，共21页。

保证净化气指标：H2S\CO2

吸收系统降温系统

保证溶液循环使用：

再生系统吸收塔热量移出保证低温原料气净化气减压再生气提再生空气热源再生蒸气4流程配置原则第12页，共21页。保证回收二氧化碳的纯度保证硫化氢满足后工序要求合理用能注意溶液中水分对吸收能力的影响安全措施第13页，共21页。5主要工艺条件吸收压力吸收温度溶液最小循环量和吸收塔液气比净化气二氧化碳含量再生条件第14页，共21页。CO2氮气再沸器富液氨冷氨冷6工艺流程CO变换净化气甲醇原料气CO+H2半贫液H2S尾气闪蒸第一吸收塔第二吸收塔H2S再生塔气提再生塔甲醇第15页，共21页。二、碳酸丙烯酯法1碳酸丙烯酯是具有一定极性的有机溶剂，对二氧化碳、硫化氢等酸性气体有较大的溶解能力，而氢、氮、一氧化碳等气体在其中的溶解度甚微。（一）特点：第16页，共21页。2碳酸丙烯酯吸收二氧化碳的动力学研究表明，在通常条件下，其吸收速度以液膜扩散阻力为主。3碳酸丙烯酯性质稳定、无毒，纯的溶剂对碳钢没有腐蚀性，设备可用碳钢材质，设备造价低、投资省。4碳酸丙烯酯的吸水性较强，溶剂中的含水量对二氧化碳的吸收能力有一定影响。但实际生产上靠再生气等将水分带出即可以维持系统水平衡，而无需对溶液特殊处理。第17页，共21页。（二）、工艺条件1压力：

碳酸丙烯酯是吸收二氧化碳的吸收能力与压力成正比第18页，共21页。3溶剂贫度：残余CO2越低越有利于吸收

碳丙溶液经常压