备战高一高二高三高考化学临考题号押题（辽宁、黑龙江、吉林专用）押非选择题 有机化学综合题（原卷版）

押非选择题有机化学综合题考情统计考向预测备考策略2023·辽宁卷，192022·辽宁卷，192021·辽宁卷，19主要是有机物的分子式和结构简式、有机反应类型、反应条件、方程式的书写、同分异构体、官能团的检验和鉴别以及制备流程的设计等问题。题目覆盖有机物主干基础知识，侧重考查新信息获取、新旧知识的整合应用能力。考查学生有序思维和整合新旧知识解决有机问题的能力。既考查了学生对教材中有机化学基础知识的掌握，又考查了学生有机化学知识的综合应用能力。1.（2023·辽宁卷）加兰他敏是一种天然生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间体的合成路线如下。已知：回答下列问题：（1）A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的_______位(填“间”或“对”)。（2）C发生酸性水解，新产生的官能团为羟基和_______(填名称)。（3）用O2代替PCC完成D→E的转化，化学方程式为___________________________。（4）F的同分异构体中，红外光谱显示有酚羟基、无N-H键的共有_______种。（5）H→I的反应类型为_______。（6）某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去)，其中M和N的结构简式分别为_______和________________。2.（2022·辽宁卷）某药物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路线如下：

已知：回答下列问题：（1）A的分子式为___________。（2）在NaOH溶液中，苯酚与反应的化学方程式为_________________________。（3）D→E中对应碳原子杂化方式由_________变为_________，PCC的作用为___________。（4）F→G中步骤ⅱ实现了由___________到___________的转化(填官能团名称)。（5）I的结构简式为___________。（6）化合物I的同分异构体满足以下条件的有_________种(不考虑立体异构)；i．含苯环且苯环上只有一个取代基ii．红外光谱无醚键吸收峰其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子，且个数比为6∶2∶1的结构简式为___________(任写一种)。3.（2021·辽宁卷）中华裸蒴中含有一种具有杀菌活性的化合物J，其合成路线如下：

已知：回答下列问题：（1）D中含氧官能团的名称为__________；J的分子式为__________。（2）A的两种同分异构体结构分别为和，其熔点M_______N(填“高于”或“低于”)。（3）由A生成B的化学方程式为____________________________。（4）由B生成C的反应类型为_____________。（5）G的结构简式为______________。（6）F的同分异构体中，含有苯环、，且能发生银镜反应的有_______种；其中核磁共振氢谱峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为______________。一、有机反应类型和重要的有机反应反应类型特点类型重要的有机反应取代反应原子、原子团被其他原子、原子团所代替烷烃的卤代CH4+Cl2CH3Cl+HCl苯环上的取代+Br2+HBr+HONO2+H2O酯化反应CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O卤代烃、酯的水解反应(双糖、多糖、蛋白质水解)CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBrCH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH醇与卤化氢(HX)的反应C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O加成反应含双键或三键或苯环的不饱和碳原子变饱和碳碳双键、三键的加成CH2CH2+HClCH3—CH2ClCH≡CH+2Br2CHBr2—CHBr2苯环的加成+3H2醛、酮的加成+H2CH3CHO+H2CH3CH2OH消去反应生成双键或三键醇的消去反应C2H5OHCH2CH2↑+H2O卤代烃的消去反应C2H5Br+NaOHCH2CH2↑+NaBr+H2O加聚反应含碳碳双键相互加成并聚合生成高分子化合物单—双键的加聚nCH2CH2CH2—CH2nCH2CH—OOCCH3共轭双键的加聚nCH2CH—CHCH2CH2—CHCH—CH2缩聚反应聚合得到高分子同时生成小分子生成酯基的缩聚++2nH2OnHO—CH2—COOH+nH2O氨基酸的缩聚nH2N—CH2—COOH+nH2O酚醛树脂的生成nC6H5OH+nHCHOC6H3(OH)CH2+nH2O有机氧化反应“加氧”或“去氢”催化氧化2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOH碳碳双键被KMnO4酸性溶液氧化RCHCH2R—COOH+CO2+R″COOH苯的同系物被KMnO4(H+)氧化醛基的氧化CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2OCH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O有机还原反应“加氢”或“去氧”醛、酮的还原CH3CHO+H2CH3CH2OH硝基被还原为氨基二、有机反应化学方程式的书写的注意事项(1)反应箭头和配平：书写有机反应化学方程式时应注意，反应物和产物之间用“→”连接，有机物用结构简式表示，并遵循原子守恒进行配平。(2)反应条件：有机物反应条件不同，所得产物不同。有机反应反应条件说明醇的脱水浓硫酸、170℃C2H5OHeq\o(→,\s\up16(浓硫酸),\s\do15(170℃))CH2=CH2↑＋H2O浓硫酸、140℃2C2H5OHeq\o(→,\s\up16(浓硫酸),\s\do15(140℃))C2H5OC2H5＋H2O卤代烃强碱的水溶液、加热CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up16(水),\s\do15(△))C2H5OH＋NaBr强碱的醇溶液、加热CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up16(乙醇),\s\do15(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O(3)须用中文标明的有机反应。如：(C6H10O5)n＋nH2Oeq\o(→,\s\up16(酸或酶))nC6H12O6淀粉葡萄糖C6H12O6eq\o(→,\s\up16(酒化酶))2C2H5OH＋2CO2↑葡萄糖三、有机物的命名方法(1)明确多官能团化合物中官能团的优先顺序：羧酸>酯>醛>酮>醇>胺。如：CH2(OH)CH2CHO命名为3-羟基丙醛。(2)掌握基本的命名方法①对于烷烃：确定最长碳链为主链，命名为某“烷”;标明支链位置和数目。②对于烯烃、炔烃、卤代烃、醛、酮、羧酸必须选含官能团的最长链为主链。③酯用形成酯的羧酸与醇命名为某酸某酯。④苯的同系物以苯环为母体命名为某苯，如：命名为乙苯。而芳香族化合物，苯环常作为取代基，如：、、分别命名为苯乙烯、苯乙炔、苯乙醛。四、有机推断知识必备1．有机物结构的推断方法(1)根据反应条件推断反应物或生成物①“光照”为烷烃的卤代反应。②“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。③“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。④“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反应。⑤“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。⑥“浓H2SO4、170℃”是乙醇消去反应的条件。(2)根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团①使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。②使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(连接苯环的碳原子上有氢原子)。③遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。④加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质分子中含有—CHO。⑤加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。⑥加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。(3)以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置①醇的氧化产物与结构的关系②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。③由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物分子结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速解题。④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。(4)根据关键数据推断官能团的数目①—CHOeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(2[Ag(NH3)2]＋),\s\do5())2Ag,\o(→,\s\up7(2Cu(OH)2),\s\do5())Cu2O))；②2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na))H2；③2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2；⑤RCH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)3．有机推断中常考的信息反应类型举例脱水反应Diels­Alder反应二氯代烃与Na成环形成杂环化合物(制药)环氧乙烷开环羟醛缩合α­H反应苯环支链碳α­H取代反应烯烃α­H取代反应CH3—CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(>300℃))ClCH2—CH=CH2＋HCl羧酸α­H卤代反应增长碳链2R—Cleq\o(→,\s\up7(Na))R—R＋2NaClR—Cleq\o(→,\s\up7(NaCN))R—CNeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O))R—COOHnCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(催化剂))nCH2=CH—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(催化剂))2R—CC—Heq\o(→,\s\up7(催化剂))R—CC—CC—R＋H2↑(Glaser反应)缩短碳链五、同分异构体的数目判断和书写1．同分异构体的类型（1）碳链异构（2）官能团位置异构（3）类别异构(官能团异构)2．同分异构体数目的判断方法(1)一取代产物数目的判断①基元法：例如丁基有四种异构体，则丁醇、戊醛、戊酸等都有四种同分异构体。②替代法：例如二氯苯(C6H4Cl2)有三种同分异构体，四氯苯也有三种同分异构体(将H替代Cl)；又如CH4的一氯代物只有一种，新戊烷[C(CH3)4]的一氯代物也只有一种。③等效氢法：等效氢法是判断同分异构体数目的重要方法，判断等效氢原子的三条原则是：同一碳原子上的氢原子是等效的，如CH4中的4个氢原子等同；同一碳原子上所连的甲基上的氢原子是等效的，如C(CH3)4中的4个甲基上的12个氢原子等同；处于对称位置上的氢原子是等效的，如CH3CH3中的6个氢原子等同，乙烯分子中的4个H等同，苯分子中的6个氢等同，(CH3)3CC(CH3)3上的18个氢原子等同。（2）二取代或多取代产物数目的判断定一移一或定二移一法。对于二元取代物同分异构体的数目判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目。3．同分异构体的常见题型与同分异构体的书写步骤（1）常见题型①限定范围书写或补写同分异构体。②判断是否是同分异构体。方法：先看分子式是否相同，再看结构是否不同。对结构不同的要从两个方面来考虑：一是原子或原子团的连接顺序；二是原子或原子团的空间位置。③判断取代产物同分异构体的数目。方法：分析有机物的结构特点，确定不同位置的氢原子种数，再确定取代产物同分异构体数目；或者依据烃基的同分异构体数目进行判断。（2）同分异构体的书写步骤①先判断该有机物是否有类别异构。②就每一类物质，先写出碳链异构体，再写出官能团的位置异构体。③碳链异构体按“主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边”的规律书写。④检查是否有书写重复或书写遗漏，根据“碳四价”原理检查是否有书写错误。（3）同分异构体的书写规律①烷烃：烷烃只存在碳链异构，书写时应注意要全而不重复，具体规则如下：成直链，一条线；摘一碳，挂中间；往边移，不到端；摘二碳，成乙基；二甲基，同、邻、间。②具有官能团的有机物，一般书写的顺序：碳链异构→位置异构→官能团异构。③芳香族化合物：取代基在苯环上的相对位置有邻、间、对3种。六、有机合成中官能团的转化与保护1．常见官能团的引入、转化的方法引入的官能团引入(或转化)官能团的常用方法—OH烯烃与水的加成反应、卤代烃水解反应、醛(酮)催化加氢反应、酯类水解反应、多糖发酵、羟醛缩合、醛(酮)与格氏试剂反应后在酸性条件下的水解反应等—X烷烃与卤素单质的取代反应、烯烃α－H(或苯环上的烷基)与卤素单质光照下的取代反应、烯烃(炔烃)与卤素单质或HX的加成反应、醇类与HX的取代反应等引入的官能团引入(或转化)官能团的常用方法醇类或卤代烃的消去反应等—CHORCH2OH(伯醇)氧化、烯烃臭氧氧化等—COOH醛类的氧化、等有机物被酸性KMnO4氧化成、酯类的水解、醛(酮)与HCN加成后在酸性条件下水解生成α－羟基酸等—COO—酯化反应Ar—NO2硝化反应Ar—NH2硝基的还原(Fe/HCl)2．官能团的保护方法有机合成过程中，为了避免有些官能团发生变化，必须采取措施保护官能团，待反应完成后再使其复原。有时在引入多种官能团时，需要选择恰当的顺序保护特定官能团。例如，同时引入酚羟基和硝基时，由于酚羟基具有强还原性，而硝基的引入使用了强氧化剂硝酸，故需先硝化，再引入酚羟基。被保护的官能团被保护的官能团性质保护方法酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化①NaOH溶液与酚羟基反应，先转化为酚钠，最后再酸化重新转化为酚羟基：②用碘甲烷先转化为苯甲醚，最后再用氢碘酸酸化重新转化为酚：被保护的官能团被保护的官能团性质保护方法氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用盐酸先转化为盐，最后再用NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先与烯烃加成转化为氯代物，最后用NaOH醇溶液通过消去反应，重新转化为碳碳双键被保护的官能团被保护的官能团性质保护方法醛基易被氧化醛基保护一般是把醛基制成缩醛，最后再将缩醛水解得到醛基(常用乙二醇)eq\o(——————→,\s\up7(HOCH2CH2OH))eq\o(————→,\s\up16(H＋/H2O))羧基易与碱反应、易发生酯化反应先酯化反应，最后再水解得到羧基1．（2024·吉林·统考一模）利用木质纤维素为起始原料结合CO2生产聚碳酸对二甲苯酯可以实现碳减排，缓解日益紧张的能源危机，路线如下：已知：回答下列问题：(1)葡萄糖中含有的官能团有(写名称)。(2)化合物Ⅲ中C原子的杂化方式为。Ⅵ生成Ⅶ的反应类型为。(3)1mol化合物Ⅲ与1mol乙烯反应得到1molⅣ，该反应原子利用率为100%，化合物Ⅳ的结构简式为。(4)请写出Ⅶ生成Ⅷ的化学反应方程式。(5)化合物Ⅶ的芳香族同分异构体中符合下列条件的有种(不含立体异构)。①最多能与相同物质的量的Na2CO3反应；②能与2倍物质的量的Na发生放出H2的反应。请写出一种含有等效氢数量最少的同分异构体的结构简式。2．（2024·黑龙江·统考一模）化合物是合成风湿性关节炎药物罗美昔布的一种中间体，其合成路线如下：已知：①②回答下列问题：(1)A中官能团名称为，D的化学式为，W结构中碳原子的杂化方式为。(2)由B生成C的反应类型为。(3)写出由G生成H的化学方程式。(4)写出I的结构简式。(5)D有多种同分异构体，同时满足下列条件的同分异构体有种(不考虑立体异构)。①苯环上有三个取代基②能发生银镜反应③在酸性条件下发生水解反应3．（2024上·黑龙江牡丹江·高三一模）苯巴比妥曾作为催眠药或镇静药广泛应用于临床，其合成路线如下：回答下列问题：(1)A→B所使用的试剂及反应条件为。(2)D的化学名称为，E的含氧官能团名称为。(3)苯巴比妥的分子式为。(4)写出G生成H的化学方程式。(5)I的结构简式。(6)化合物E的同分异构体满足下列条件的共有种。①含有1个苯环②能与饱和反应产生其中，核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为2:2:2:1的结构简式为。

4．（2024·吉林·统考模拟预测）抗疟疾药物阿莫地喹的合成路线如下图。回答下列问题：(1)A中含氧官能团的名称为和。(2)由A生成C的反应类型为。(3)D的结构简式为。(4)多聚甲醛可以用甲醛代替，则H、I和甲醛反应生成J的方程式为。(5)H的同分异构体中，含羧基、苯环，不含氨基（）的有种（不考虑立体异构）。(6)抗癌药物乐伐替尼中间体的合成路线如下图（部分反应条件已略去），其中M和N的结构简式分别为和。

5．（2024届·吉林·统考一模）某药物成分I具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路线如下：已知：＋R3－CHO＋回答下列问题：(1)A中官能团名称为。(2)在NaOH溶液中，C→D的化学方程式为。(3)D→E的反应类型为。(4)G的结构简式为。(5)化合物A的同分异构体满足以下条件的有种(不考虑立体异构)；i．含苯环

ii．含硝基，且硝基与碳原子相连。(6)参照上述流程，设计以HCHO和(R基自己确定)为原料合成的路线如下：则X的结构简式为，Y的结构简式为，Z的结构简式为。6．（2024届高考·四川南充·统考一模）立方烷()的结构简单而有趣。一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)：回答下列问题：(1)化合物A中官能团名称是。化合物A转化为B的反应类型为。(2)化合物C的结构简式为。在催化下，化合物C生成D的化学方程式为。(3)化合物D、F相对分子质量和的关系是。(4)化合物D生成E时，还可产生其它E的同分异构体，下列结构不属于的是___________。A． B．C． D．(5)化合物G发生脱羧反应得到立方烷，产生单一气体，其分子式为。(6)符合下列条件的G同分异构体有种(不考虑立体异构)。①属于萘的四取代物；②能与溶液显色；③分子中有4种不同化学环境的氢。7．（2023春·辽宁·高三统考专题练习）加兰他敏是一种天然生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间体的合成路线如下。

回答下列问题：(1)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的位(填“间”或“对”)。(2)C发生酸性水解，新产生的官能团为羟基和(填名称)。(3)用O2代替PCC完成D→E的转化，化学方程式为。(4)F的同分异构体中，红外光谱显示有酚羟基、无N-H键的共有种。(5)H→I的反应类型为。(6)某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去)，其中M和N的结构简式分别为和。8．（2023·辽宁沈阳·统考三模）我国科学家研发的一条氯霉素(H)的合成路线如图所示：已知：

回答下列问题：(1)A的名称为。(2)氯霉素H的官能团是硝基、羟基和。(3)C为反式结构，B→C的化学反应方程式。(4)D→E的反应类型是。(5)写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式(写出一种即可)。①核磁共振氢谱有5个峰

②能发生水解反应

③能使发生显色反应(6)在G→H的反应中，通过(填操作)使平衡转化率增大。(7)左旋氯霉素才有抗菌消炎的作用，而此法得到