《纺织品生态性检测》课件-情境三 纺织产品生态检测与认证

情境三纺织产品生态检测与认证Standard100byOeko-Tex2023标准解读11.1标准概述全球通用的、独立的检测认证体系，针对所有加工环节的纺织品原材料、半成品和成品以及所有辅料进行有害物质检测，其标准中包含了300多种有害化学物质。狭义的生态纺织品。目前纺织行业公认的具有权威性的生态纺织标准。STANDARD100不适用：皮革材料/制品、皮革纤维板、皮和/或毛皮。1.2基本定义可能存在于纺织产品或辅料中、在正常和特定的使用条件下释放超出规定的最高限量，并且根据现有的科学知识，相关的有害物质很可能对人体健康造成某种影响。有害物质活性产品生物活性产品指通过化学或生物方法用来破坏、抑制、阻止微生物的作用或者施加控制效果的活性产品。阻燃产品指用来降低易燃性和/或燃烧性的活性产品。1.3产品级别级别Ⅰ级别Ⅱ级别Ⅲ级别Ⅳ婴幼儿产品36个月及以下的婴幼儿使用的所有物品、原材料和辅料。直接接触皮肤类产品穿着时大部分面积与皮肤直接接触的物品。非直接接触皮肤类产品穿着时小部分面积与皮肤直接接触的物品。装饰材料用于装饰的所有物品，包括初始产品和配件。1.4检测项目及要求检测内容包括：pH值、游离的和可部分释放的甲醛、可萃取的重金属、重金属总含量、杀虫剂、氯化苯酚、增塑剂（邻苯二甲酯盐）、有机锡化合物、其它残余化学物质、着色剂、氯化苯和氯化甲苯、多环芳烃、生物活性产品、阻燃产品、溶剂残留、表面活性剂/润湿剂残留/烷基酚、全氟和多氟化合物/全氟和多氟烷基类物质、紫外线稳定剂、氯化石蜡、硅氧烷、色牢度、可挥发物释放量、有机棉纤维和材料、气味测定、禁用纤维、加工防腐剂，共26大类116个检测项目。在实验室中测得的任何值必须低于规定限量值才可获得证书。根据产品本身、材料成分、附录要求、所选产品级别以及提供的产品和制造过程信息，决定检测的类型和程度。若检测样品有与产品无关的典型气味（例如香味/香气、霉味）或由于生产缺陷造成的气味，则将立即停止检测此类产品，且此类产品将无权使用OEKO-TEXRSTANDARD100标签。1.5测试方法pH值的测定按照ISO3071（KCl溶液）测定pH值。甲醛的测定定性测试首先通过与变色酸的变色反应进行定性测试，以显示是否有必要进行随后的定量测试。定量测定游离的和可部分释放的甲醛的含量按照日本法律112/JISL1041-2011（使用乙酰丙酮，方法B）进行。使用UV/VIS、LC-DAD或LC-FLD进行分析。28项检测程序1.5测试方法重金属的测定使用人造酸汗液提取按照ISO105-E04使用人造酸汗液提取重金属。经过表面加工或涂层的金属辅料，在预处理之后，须接受可萃取镍释放量的进一步检测。样品的总消解使用酸对样品进行化学消化，以得到透明的溶液，然后通过ICP-OES，ICP-MS或AAS进行分析。可以从宏观上区分的样品不同组分（基材、涂料等），分开进行消化和分析。铬（VI）的检测铬是使用符合ISO105-E04标准的人工酸性汗液提取的。可采用UV/VIS或IC进行测定。1.5测试方法增塑剂（邻苯二甲酸酯）含量的检测该测试是通过用四氢呋喃提取测试材料，然后用正己烷沉淀聚合物来进行的。提取物通过GC-MS进行分析。全氟和多氟化合物（PFCs）/全氟和多氟烷基物质（PFAS）PFCs/PFAS的测定方法基于甲醇萃取，然后通过LC-MS和GC-MS进行测定。可裂解芳香胺可分解成致癌芳香胺的偶氮染料的测试，按照ISO14362-1和14362-3的官方测试方法进行。过敏性、致癌性染料和涂料染料和涂料的鉴别和量化是先通过热氯苯进行萃取，然后使用LC-DAD或LC-MS进行检测。着色剂测试1.5测试方法表面活性剂和润湿剂残留物（烷基酚，烷基酚乙氧基酯）使用甲醇提取测试物，然后使用LC-MS和或GC-MS分析提取物。色牢度的测试执行和评估测试的基本方法为ISO105-A01和ISO105-A03。按耐水色牢度测定照ISO105-E01进行耐酸性和碱性汗液色牢度测定按照ISO105-E04进行耐干摩擦色牢度测定按照ISO105-X12进行耐唾液和汗液色牢度的测定参照§64LFGB（德国食品、日用品和动物饲料的法律）、BVLB82.92-3（DIN53160-1）和B82.02-13（DIN53160-2）1.5测试方法其他物件上的气味测试气味检测将确定范围内的样品放入湿度已设定的干燥器中进行调节，所形成的气味由一组测试人员通过感官进行评估。针对纺织地毯、床垫、泡绵和不用于服装的大型涂层产品的气味检测按照SNV195651进行气味测试。在交付时状态和储存之后两种情况下，注意时间、温度和湿度，在密封系统中测试试样的气味产生情况。所有产品首先都要经过气味测试，如果测试失败，认证程序就会终止。霉菌、高沸点汽油馏分、鱼腥味或芳香经气味会导致测试失败。原则上，每个加工阶段的所有纺织品，从线到面料和成品，都适用。1.6检测和认证流程可获得认证产品鞋类产品可申请STANDARD100。如果鞋子或单个组件整体主要由纺织材料构成，通常根据STANDARD100标准对其进行认证；如果产品绝大部分由皮革制成，则基于OEKO-TEX®LEATHERSTANDARD标准认证产品。从2021年开始，OEKO-TEX®STANDARD100将再生材料纳入到认证体系中，规定了产品中再生材料的最低含量，并根据材料来源和必要背景信息，采用不同的测试流程。1.6检测和认证流程1.申请填写申请表并提交材料样品2.验证申请表和材料样品接受验证3.确定和分析确定检测项和检测标准，以及量身定制的检测方案，检测材料样品4.现场检查企业接受检查和评估5.报告提供详细的检测报告6.颁发证书颁发有效期为一年的证书情境三纺织产品生态检测与认证纺织品可萃取重金属含量的检测22.1纺织品中重金属的来源重金属？有毒！赶紧避开！重金属，目前没有严格的统一定义，一般指密度大于5g/cm3的金属。重金属中虽然有部分属于对人体有益的微量元素，但所有重金属超过一定浓度都对人体有毒，且重金属污染具有累积性、食物链传递性和不易降解性。纺织品中的重金属污染的来源主要有两个方面：一是天然纤维的生长阶段，重金属通过环境迁移、生物富集而污染纤维，这些重金属是微量的，不足以对人体健康构成危害，但会增加纺织品中残留的重金属总量；二是纺织纤维加工阶段，包括化学纤维合成中使用的金属催化剂、染整加工过程中使用的含金属的染料和助剂。2.2纺织品中可萃取重金属的测定依据标准GB/T17593.1-2006纺织品重金属的测定第1部分原子吸收分光光度法适用范围本标准规定了用石墨炉或原子吸收分光光度计测定纺织品中可萃取重金属锑（Sb）、锌（Zn）、铅（Pb）、镉（Cd）、铜（Cu）、铬（Cr）、钴（Co）、镍（Ni）八种元素的方法。适用于纺织材料及其产品。测试原理试样用酸性汗液萃取，在对应的原子吸收波长下，用石墨炉原子吸收分光光度计测量萃取液中镉、钴、铬、铜、镍、铅、锑的吸光度，用火焰原子吸收分光光度计测量萃取液中铜、锑、锌的吸光度，对照标准工作曲线确定相应重金属离子的含量，计算出纺织品中酸性汗液可萃取重金属含量。酸液每升含:L-组氨酸盐酸盐一水合物(C6H9O2N3·HCl·H2O)0.5g氦化钠(NaCl)5g磷酸二氢钠二水合物(NaH2PO4·2H2O)2.2g用0.1mol/L氢氧化钠溶液调整试液pH值至5.5±0.2。酸性试液试剂单元素标准储备溶液10μg/mL的单标或混标标准工作溶液试样取有代表性试样，剪碎至5mm×5mm以下，混匀，称取试样两份，每份4g，精确至0.01g。2.2纺织品中可萃取重金属的测定试样制备萃取绘制标准工作曲线待测元素的测定检测步骤取有代表性样品，剪碎至5mm×5mm以下，混匀，称取试样两份，每份4g，精确至0.01g。将制备的试样置于具塞三角烧瓶中，加入80mL酸性汗液，将纤维充分浸湿，放入恒温水浴振荡器中，37±2℃振荡60min后取出，静置冷却至室温，过滤后作为样液供分析用。将标准工作溶液用水逐级稀释成适当浓度的系列工作溶液。分别在228.8nm(Cd)、240.7nm(Co)、357.9nm(Cr)、324.7nm(Cu)、232.0nm(Ni)、283.3nm(Pb)、217.6nm(Sb)、213.9nm(Zn)波长下，用石器炉原子吸收分光光度计，按浓度由低至高的顺序测定系列工作溶液中镉、钴、铬、铜、镍、铅、锑的吸光度；或用火焰原子吸收分光光度计，按浓度由低至高的顺序测定系列工作溶液中铜、锑、锌的吸光度，以吸光度为纵坐标，元素浓度(μg/mL)为横坐标，绘制工作曲线。按绘制标准工作曲线时所设定的仪器及相应波长上，测定空白溶液和样液中各待测元素的吸光度，从工作曲线上计算出各待测元素的浓度。2.2纺织品中可萃取重金属的测定结果与计算试样中可萃取重金属元素含量的计算取两次测定结果的算术平均值作为试验结果，计算结果表示到小数点后两位。

情境三纺织产品生态检测与认证纺织品邻苯二甲酸酯含量的检测33.1什么是邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯是个啥东东？有害吗？纺织品里也有？邻苯二甲酸酯是塑料制品和橡胶制品生产过程中的重要增塑剂，可有效增加产品的可塑性、柔韧性或膨胀性，广泛应用于玩具及儿童用品、食品接触材料、化妆品和纺织品等各类产品中。邻苯二甲酸酯是一类环境雌激素物质，具有生殖和发育毒性，影响生物体内激素的正常分泌，可产生致畸、致癌、致突变作用，对人体的生殖系统、免疫系统、消化系统带来危害，损害男性生殖能力，促使女性性早熟，影响胎儿或儿童正常发育，可能造成儿童性别错乱，某些邻苯二甲酸酯可能引起过敏反应，甚至引发癌症。纺织品中的邻苯二甲酸酯主要来源于PU或PVC涂层、胶浆印花、软塑料附件、人造革制造等生产工艺。3.2纺织品中邻苯二甲酸酯的测定GB/T20388-2016纺织品邻苯二甲酸酯的测定四氢呋喃法依据标准测试原理以四氢呋喃为溶剂，采用超声波发生器，将试样中的塑化聚合物全部或部分溶解，使用合适的溶剂（乙腈﹑正己烷等）对溶解的聚合物进行沉淀，萃取邻苯二甲酸酯。萃取液经离心分离和稀释定容后，用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定邻苯二甲酸酯，采用内标法定量。试剂配制溶剂：四氢呋喃。沉淀剂：乙腈或正己烷。内标物：邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）。内标储备溶液：以沉淀剂为溶剂，将内标物配制成浓度为1000mg/L的储备溶液。标准储备溶液：以沉淀剂为溶剂，分别配制浓度为1000mg/L的每种邻苯二甲酸酯的标准储备溶液。标准工作溶液：采用体积比为1∶2（33∶66）的四氢呋喃和沉淀剂的混合液作为溶剂，由标准储备溶液配制至少5个适当浓度的校准工作溶液。每个浓度的标准工作溶液中含有等量的目标邻苯二甲酸酯以及一定量的内标物，内标物的最终浓度为5mg/L，并配制一份空白校准溶液。用GC-MS分析校准工作溶液和空白校准溶液，进行定量分析，确保正确的保留时间，扣除污染带来的误差，绘制工作曲线。3.2纺织品中邻苯二甲酸酯的测定校准工作溶液配制示例3.2纺织品中邻苯二甲酸酯的测定试样处理试样制备萃取沉淀离心分离取代表性试样，剪碎至5mm×5mm以下，混匀，称取试样两份，每份0.30±0.01g。制备的试样分别置于两个40mL的反应瓶中，用移液管分别将10mL含有5mg/L内标物的四氢呋喃加入到每个反应瓶中，用PTFE膜密封。将反应瓶放入超声波发生器中，于(60±5)℃下萃取1h±5min（塑化聚合物完全或部分溶解）。取出反应瓶，静置萃取液，冷却至室温。用移液管分别向每个反应瓶中逐滴加入20ml含有5mgL内标物的沉淀剂。剧烈振摇反应瓶（可放在漩涡振荡器上）至少30s，静置（30±2）mim，使聚合物沉淀。以不小于700g（例如：离心半管10cm，转速2500r/min）的相对离心力分离至少10min，使悬浮在有机相中的聚合物沉淀至瓶底，以获得澄清的有机溶液。吸取两份有机溶液到色谱进样瓶中，用于GC-MS分析。3.2纺织品中邻苯二甲酸酯的测定仪器分析用GC-MS测定萃取出来的邻苯二甲酸酯。推荐操作条件当邻苯二甲酸酯含量非常低时，可增加试样质量或采用旋转蒸发仪浓缩萃取液。3.2纺织品中邻苯二甲酸酯的测定结果与计算单个邻苯二甲酸酯的浓度测定每种邻苯二甲酸酯和内标物的峰面积，利用校准工作曲线分别得出萃取液中单个邻苯二甲酸酯的浓度，单位为毫克每升（mg/L），对任何稀释进行修饰，并扣除空白试验的浓度。

基于试样中塑化组分质量的计算基于试样总质量的计算

情境三纺织产品生态检测与认证纺织品烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚含量的检测44.1什么是烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚？啥？烷…什么？烷…什么醚？这也是纺织品里禁止使用的？烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）是以烷基酚（AP）为原料制成的低分子聚合物，是一个大类产品的统称。因具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用，且价格低廉，被广泛应用。曾经在纺织染整助剂中被大量应用，涉及的品种不少于纺织印染助剂的三分之一，涉及的助剂数量不低于纺织印染助剂的一半，包括纺织油剂、前处理剂（净洗剂、皂洗剂、润湿剂、渗透剂、精练剂、生物酶制剂等）、染色助剂（匀染剂、分散剂、载体等）、印花助剂（粘合剂、增稠剂等）、后整理剂（有机硅柔软剂、防水剂、浆料、涂层胶等）、其他助剂（毛油、皮革脱脂剂、真丝脱胶剂、羽绒脱脂剂等）。烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）对生态环境的不良影响：①毒性：对哺乳动物和水生生物有毒性；②生物降解性：难以降解，容易在生物链中积累富集；③环境激素：具有类似雌性激素作用，能危害人体正常的激素分泌；④生产过程中产生有害产物：在APEO生产过程中，烷基酚的环氧乙烷加成时，会产生致癌物二噁烷。4.2纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的测定GB/T23322-2018纺织品表面活性剂的测定烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚依据标准测试原理用甲醇超声提取试样中的AP和APnEO，提取液经浓缩和净化后，用液相色谱-质谱仪测定，外标法定量。试剂配制甲醇-水溶液（3＋2）：准确量取300mL甲醇和200mL水，混匀后备用。甲醇-二氯甲烷溶液（1＋4）：准确量取100mL甲醇和400mL二氯甲烷，混匀后备用。标准储备液：分别准确称取适量辛基酚（OP）、壬基酚（NP）、辛基酚聚氧乙烯醚（OPnEO）和壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO），用甲醇配制成浓度为10mg/mL的单组分标准储备液。标准工作溶液：分别移取标准储备液适量体积，置于同一容量瓶中，用甲醇稀释，配制成所需浓度的混合标准工作溶液。固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，60mg，3mL。使用前依次用2mL甲醇、4mL水活化。本标准中AP是指常见的辛基酚（OP）和壬基酚（NP），APnEO是指常用的辛基酚聚氧乙烯醚（OPnEO）和壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO）。4.2纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的测定试样处理试样制备萃取浓缩净化取代表性试样，剪成约5mm×5mm的碎片，混匀。称取1g剪碎的试样，精确至0.01g。制备的试样置于50mL离心管中，加入30mL甲醇，在（70±2）℃下超声提取（60±5）min。用旋转蒸发仪在40℃以下将提取液浓缩至近干，准确加入2mL甲醇溶解残渣，过0.22μm滤膜后，供液相色谱-质谱测定。当试样（如蚕丝类）中杂质干扰检测时，采用此净化方法。用10mL甲醇-水溶液溶解上述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱中，控制流速为lmL/min~2mL/min。弃去流出液，减压抽干10min，用5mL甲醇-二氯甲烷溶液洗脱，收集洗脱液。将洗脱液在40℃以下用氮气吹干，准确加入2mL甲醇溶解残渣，过0.22μm滤膜后，供液相色谱-质谱测定。4.2纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的测定仪器分析液相色谱-质谱法（LC-MS）参考条件4.2纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的测定仪器分析液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）参考条件4.2纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的测定仪器分析定性测定标准工作溶液和样液等体积穿插进样，首先对待测样进行全扫描分析，然后与标准品的保留时间和质谱图对照，对待测组分进行定性。LC-MS定性按照LC-MS/MS条件测定样品和标准工作溶液，样品的质量色谱峰保留时间与标准品中对应的保留时间一致；且样品中各组分定性离子的相对丰度与接近浓度的标准工作溶液中相应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表4规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。LC-MS/MS定性定量测定在仪器最佳工作条件下，对标准工作溶液进行测定，以待测物的浓度为横坐标，以待测物的峰面积为纵坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线按外标法对待测样品进行定量，样品溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内。空白试验除不加试样外，均按上述步骤进行。4.2纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的测定结果与计算LC-MS法试样中烷基苯酚类和烷基苯酚聚氧乙烯醚类含量：4.2纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的测定结果与计算LC-MS/MS法标准工作溶液中聚合度为n的APnEO浓度计算计算APnEO中每种组分的质量分数计算标准工作溶液中聚合度为n的APnEO浓度AP和APnEO含量计算计算试样中AP的含量计算试样中APnEO的含量情境三纺织产品生态检测与认证纺织品全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸含量的检测55.1什么是全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸什么？全氟……？名字太长，记不住

又是纺织品里禁止使用的？全氟和多氟化合物（PFCs）是一类分子中与碳原子连接的氢原子全部或多数被氟原子所取代的高氟有机化合物，有上千种衍生物，因具有优良的热稳定性、高表面活性以及疏水疏油性能，被大量应用于化工电镀、涂料、纺织、皮革、合成洗涤剂、炊具制造和消防设施等诸多领域。近年来，随着对PFCs研究的深入，发现PFCs除具有优良的化学性质以外，还具有难降解、远距离迁移和生物蓄积等特性，且表现出多种毒性效应。因其分布极广并具有生物蓄积性，被认为是继多氯联苯、有机氯农药和二噁英等环境污染物之后又一持久性有机污染物。这类化合物中，最典型的、应用范围最广的是具有8个氟化碳原子的全氟辛烷羧酸（PFOA）和全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS），它们具有非常稳定的化学性质，难以被新陈代谢、水解、光解、生物降解，从而导致PFOA和PFOS在环境中持久存在并能被生物富集，具有持久性、生物积累性、污染性、难降解性的特点，对人类健康和生存环境造成影响，而且会引起生物体脂肪代谢紊乱、能量代谢障碍、诱导过氧化作用等，被认为是一种具有全身多器脏毒性的环境污染物。在近期的研究中，PFOA和PFOS是环境中存在污染水平较高的PFCs，同时PFOA和PFOS也是数百种PFCs在环境和生物体的最终转化产物。此类化合物整理到纺织品上不但能够起到防水防油效果，还可保持原有的柔韧性、透气性、外观及湿强度，在纺织工业上被广泛使用。5.2纺织品中全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸的测定GB/T31126-2014纺织品全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸的测定依据标准测定原理纺织品中的全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸经甲醇超声提取，提取液经滤膜过滤净化后，采用液相色谐-串联质谱仪（LC-MS/MS）测定﹐用选择离子确证，外标法定量。试剂配制乙酸铵溶液：0.005mol/L。称取0.3850g乙酸铵，用水溶解并定容至1000ml，摇匀。标准储备溶液：准确称取标准物质，用甲醇溶解，定容，分别配制成浓度为50mg/L的标准储备溶液。混合标准工作溶液：根据需要配制。如用甲醇将标准储备溶液稀释成适当浓度的混合标准工作溶液，浓度