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文档简介
2021年普通高中学业水平选择性考试(湖南卷)化学可能用到的相对原子质量:H—1C—12N—14O—16F—19Na—23Mg—24Si—28Cl—35.5Ge—73Br—801—127一、选择题:本题共10小题,每小题3分,共30分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1.下列有关湘江流域的治理和生态修复的措施中,没有涉及化学变化的是()A.定期清淤,疏通河道B.化工企业“三废”处理后,达标排放C.利用微生物降解水域中的有毒有害物质D.河道中的垃圾回收分类后,进行无害化处理解析:选A清理江河淤泥,没有新物质生成,不涉及化学变化,A符合题意;化工企业“三废”指的是废水、废气、废渣,“三废”处理是指将有害固体、液体、气体转化为无害物质或可回收利用的物质,此过程涉及化学变化,B不符合题意;微生物降解使有毒有害物质转化为无毒无害物质,有新物质生成,涉及化学变化,C不符合题意;垃圾无害化处理,是指通过物理、化学、生物热处理等方式处理垃圾,此过程涉及化学变化,D不符合题意。2.下列说法正确的是()A.糖类、蛋白质均属于天然有机高分子化合物B.FeO粉末在空气中受热,迅速被氧化成Fe3O4C.SO2可漂白纸浆,不可用于杀菌、消毒D.镀锌铁皮的镀层破损后,铁皮会加速腐蚀解析:选B糖类中的单糖、二糖不属于高分子化合物,A错误;FeO不稳定,在空气中受热会被氧化为Fe3O4,B正确;工业上常用SO2漂白纸浆,且SO2还可用于杀菌、消毒,C错误;根据原电池原理,镀锌铁皮的镀层破损后形成原电池,锌做原电池的负极,保护铁不被腐蚀,D错误。3.下列实验设计不能达到实验目的的是()实验目的实验设计A检验溶液中FeSO4是否被氧化取少量待测液,滴加KSCN溶液,观察溶液颜色变化B净化实验室制备的Cl2气体依次通过盛有饱和NaCl溶液、浓H2SO4的洗气瓶C测定NaOH溶液的pH将待测液滴在湿润的pH试纸上,与标准比色卡对照D工业酒精制备无水乙醇工业酒精中加生石灰,蒸馏解析:选C向待测液中滴加KSCN溶液,溶液若变成血红色,说明存在Fe3+,证明FeSO4被氧化,可以达到实验目的,A不符合题意;实验室利用二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气,所得气体中含有HCl,故先将所得气体通入饱和食盐水中,除去HCl,再经过浓硫酸干燥,可得纯净、干燥的氯气,可以达到实验目的,B不符合题意;测定NaOH溶液的pH时,pH试纸不能润湿,否则会稀释待测液,使溶液碱性减弱,测得的pH偏小,不能达到实验目的,C符合题意;工业酒精中含有水,先加入生石灰除去水分,再进行蒸馏,可制备无水乙醇,可以达到实验目的,D不符合题意。4.己二酸是一种重要的化工原料,科学家在现有工业路线基础上,提出了一条“绿色”合成路线:下列说法正确的是()A.苯与溴水混合,充分振荡后静置,下层溶液呈橙红色B.环己醇与乙醇互为同系物C.己二酸与NaHCO3溶液反应有CO2生成D.环己烷分子中所有碳原子共平面解析:选C苯与溴水混合后,由于Br2易溶于苯且苯的密度小于水,振荡后静置,上层溶液呈橙红色,A错误;环己醇为环状结构,乙醇为链状结构,二者结构不相似,不属于同系物,B错误;己二酸中含有羧基,与碳酸氢钠反应有CO2生成,C正确;环己烷分子中的碳原子均为饱和碳原子,所有碳原子不可能共面,D错误。5.NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是()A.18gHeq\o\al(18,2)O含有的中子数为10NAB.0.1mol·L-1HClO4溶液中含有的H+数为0.1NAC.2molNO与1molO2在密闭容器中充分反应后的分子数为2NAD.11.2LCH4和22.4LCl2(均为标准状况)在光照下充分反应后的分子数为1.5NA解析:选D1个18O原子含有10个中子,H原子不含中子,所以每个Heq\o\al(18,2)O分子中含有10个中子,Heq\o\al(18,2)O的相对分子质量为20g·mol-1,故18gHeq\o\al(18,2)O的物质的量为0.9mol,则18gHeq\o\al(18,2)O中含有的中子数为9NA,A错误;HClO4为强酸,在溶液中完全电离,则0.1mol·L-1HClO4溶液中H+的物质的量浓度为0.1mol·L-1,由于题中未给出溶液体积,所以无法计算H+的数目,B错误;2molNO与1molO2恰好完全反应生成2molNO2,由于存在平衡2NO2N2O4,所以充分反应后容器中的分子数小于2NA,C错误;甲烷与氯气发生取代反应,反应前后反应物与生成物的物质的量之和不变,则反应后的分子数为eq\f(11.2L+22.4L,22.4L·mol-1)×NAmol-1=1.5NA,D正确。6.一种工业制备无水氯化镁的工艺流程如下:下列说法错误的是()A.物质X常选用生石灰B.工业上常用电解熔融MgCl2制备金属镁C.“氯化”过程中发生的反应为MgO+C+Cl2eq\o(=,\s\up7(高温))MgCl2+COD.“煅烧”后的产物中加稀盐酸,将所得溶液加热蒸发也可得到无水MgCl2解析:选D苦卤水中含有大量镁离子,加入生石灰,生石灰与水反应生成氢氧化钙,氢氧化钙再与镁离子反应生成氢氧化镁,生石灰来源丰富、价格便宜,常用来做沉镁的沉淀剂,A说法正确;镁为活泼金属,工业上常用电解熔融氯化镁的方法来制备金属镁,B说法正确;根据题给流程图可知,“煅烧”氢氧化镁得到氧化镁,“氯化”过程中,加入碳和氯气与氧化镁反应,生成无水氯化镁和一种气体,根据原子守恒和化合价升降可得反应的化学方程式为MgO+C+Cl2eq\o(=,\s\up7(高温))MgCl2+CO,C说法正确;向“煅烧”后所得氧化镁中加稀盐酸,得到氯化镁溶液,由于镁离子会发生水解反应Mg2++2H2OMg(OH)2+2H+,直接蒸发MgCl2溶液,生成的HCl挥发,最终得到的是氢氧化镁,而不是无水氯化镁,D说法错误。7.W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,Y的原子序数等于W与X的原子序数之和,Z的最外层电子数为K层的一半,W与X可形成原子个数比为2∶1的18e-分子。下列说法正确的是()A.简单离子半径:Z>X>YB.W与Y能形成含有非极性键的化合物C.X和Y的最简单氢化物的沸点:X>YD.由W、X、Y三种元素所组成化合物的水溶液均显酸性解析:选BZ的最外层电子数为K层的一半,则Z的最外层电子数为1,又W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,则Z不可能为氢、锂元素,故Z为第三周期的Na元素。Y的原子序数等于W与X的原子序数之和,且Y的原子序数小于11,又W与X可形成原子个数比为2∶1的18e-分子,分析可知N2H4符合题意,故W为氢元素、X为氮元素,则Y为氧元素。Z、X、Y的简单离子核外电子排布相同,核电荷数越大,离子半径越小,即简单离子半径:X>Y>Z,A错误;W与Y能形成H2O2,既含有极性键又含有非极性键,B正确;X和Y形成的最简单氢化物分别为NH3和H2O,常温下,NH3为气态,H2O为液态,故H2O的沸点更高,C错误;由氢、氮、氧三种元素所组成的化合物NH3·H2O的水溶液呈碱性,D错误。8.KIO3常用作食盐中的补碘剂,可用“氯酸钾氧化法”制备,该方法的第一步反应为6I2+11KClO3+3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑。下列说法错误的是()A.产生22.4L(标准状况)Cl2时,反应中转移10mole-B.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11∶6C.可用石灰乳吸收反应产生的Cl2制备漂白粉D.可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中IOeq\o\al(-,3)的存在解析:选A根据题干中的化学方程式可知,I元素的化合价由0价升高到+5价,转移电子数为6×5×2=60,所以产生标准状况下22.4L即1mol氯气需消耗2mol碘单质,转移20mole-,A说法错误;该反应中I2为还原剂,KClO3为氧化剂,故氧化剂和还原剂的物质的量之比为11∶6,B说法正确;工业上常用氯气和石灰乳反应制备漂白粉,C说法正确;酸性条件下,I-与IOeq\o\al(-,3)反应生成I2,淀粉遇I2变蓝色,故可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验IOeq\o\al(-,3)的存在,D说法正确。9.常温下,用0.1000mol·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.当pH=7时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分别滴加20.00mL盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)解析:选C在NaX溶液中,X-发生水解反应:X-+H2OHX+OH-,溶液中存在c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),A判断正确;等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系:NaZ>NaY>NaX,根据“越弱越水解”可知,酸性:HX>HY>HZ,则电离常数关系:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),B判断正确;pH=7时,根据电荷守恒,三种溶液混合后分别存在c(Cl-)+c(X-)=c(Na+)、c(Cl-)+c(Y-)=c(Na+)、c(Cl-)+c(Z-)=c(Na+),由于三种一元酸的酸性强弱不同,则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同,则c(X-)、c(Y-)、c(Z-)三者不等,C判断错误;分别加入20.00mL盐酸后,均恰好完全反应,三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl,三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-),D判断正确。10.锌/溴液流电池是一种先进的水溶液电解质电池,广泛应用于再生能源储能和智能电网的备用电源等。三单体串联锌/溴液流电池工作原理如图所示:下列说法错误的是()A.放电时,N极为正极B.放电时,左侧贮液器中ZnBr2的浓度不断减小C.充电时,M极的电极反应式为Zn2++2e-=ZnD.隔膜允许阳离子通过,也允许阴离子通过解析:选B在该原电池中,活泼金属锌做负极,则N极为正极,A说法正确;放电时,左侧锌放电产生Zn2+,贮液器中ZnBr2浓度不断增大,B说法错误;充电时,M极为阴极,电极反应式为Zn2++2e-=Zn,C说法正确;放电时Br-通过隔膜进入溶液中与Zn2+结合,充电时Zn2+通过隔膜在双极性碳和塑料电极上沉积,D说法正确。二、选择题:本题共4小题,每小题4分,共16分。在每小题给出的四个选项中,有一个或两个选项符合题目要求。全部选对的得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。11.已知:A(g)+2B(g)3C(g)ΔH<0,向一恒温恒容的密闭容器中充入1molA和3molB发生反应,t1时达到平衡状态Ⅰ,在t2时改变某一条件,t3时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是()A.容器内压强不变,表明反应达到平衡B.t2时改变的条件:向容器中加入CC.平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ)D.平衡常数K:K(Ⅱ)<K(Ⅰ)解析:选BC该反应是反应前后气体分子数不变的反应,随着反应的进行,气体的总物质的量始终不变,总压强始终不变,A错误;t2时,设向容器中加入3molC,正反应速率逐渐增大,达到新的平衡后保持不变,变化情况与图像相符,B正确;t2时,设向容器中加入3molC,相当于加入1molA和2molB,则状态Ⅱ相当于起始投料为2molA和5molB,若是投料为2molA和6molB与状态Ⅰ等效,即状态Ⅱ相当于减少了B的投料,平衡逆向移动,A的体积分数变大,即φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ),C正确;化学平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,即K(Ⅱ)=K(Ⅰ),D错误。12.对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是()粒子组判断和分析ANa+、Al3+、Cl-、NH3·H2O不能大量共存,因发生反应:Al3++4NH3·H2O=AlOeq\o\al(-,2)+4NHeq\o\al(+,4)+2H2OBH+、K+、S2Oeq\o\al(2-,3)、SOeq\o\al(2-,4)不能大量共存,因发生反应:2H++S2Oeq\o\al(2-,3)=S↓+SO2↑+H2OCNa+、Fe3+、SOeq\o\al(2-,4)、H2O2能大量共存,粒子间不反应DH+、Na+、Cl-、MnOeq\o\al(-,4)能大量共存,粒子间不反应解析:选BAl3+与NH3·H2O反应产生Al(OH)3沉淀,不产生AlOeq\o\al(-,2),A错误;H+与S2Oeq\o\al(2-,3)不能共存,发生反应的离子方程式为2H++S2Oeq\o\al(2-,3)=S↓+SO2↑+H2O,B正确;Fe3+可催化H2O2分解,不能大量共存,C错误;酸性条件下,MnOeq\o\al(-,4)可将Cl-氧化为Cl2,D错误。13.1丁醇、溴化钠和70%的硫酸共热反应,经过回流、蒸馏、萃取分液制得1溴丁烷粗产品,装置如图所示:已知:CH3(CH2)3OH+NaBr+H2SO4eq\o(→,\s\up7(△))CH3(CH2)3Br+NaHSO4+H2O下列说法正确的是()A.装置Ⅰ中回流的目的是为了减少物质的挥发,提高产率B.装置Ⅱ中a为进水口,b为出水口C.用装置Ⅲ萃取分液时,将分层的液体依次从下口放出D.经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后,使用装置Ⅱ再次蒸馏,可得到更纯的产品解析:选AD球形冷凝管的作用是冷凝回流易挥发的物质,使反应物充分反应,提高产率,A正确;冷凝时,冷凝管的进水方向为下口进、上口出,即装置Ⅱ的进水口应为b,出水口为a,B错误;萃取分液时,上层液体应从上口倒出,下层液体应从下口放出,C错误;装置Ⅲ得到的粗产品经干燥后,还含有1丁醇等杂质,可再次蒸馏得到更纯的产品,D正确。14.铁的配合物离子(用[L—Fe—H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是()A.该过程的总反应为HCOOHeq\o(=,\s\up7(催化剂))CO2↑+H2↑B.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低C.该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定解析:选CD分析题给反应机理图,可知该过程的反应物为HCOOH,生成物为CO2和H2,则该过程的总反应为HCOOHeq\o(=,\s\up7(催化剂))CO2↑+H2↑,A说法正确;H+浓度过大,抑制HCOOH的电离,HCOO-浓度减小,会降低Ⅰ→Ⅱ步骤的反应速率,H+浓度过小,会降低Ⅲ→Ⅳ步骤反应速率,故H+浓度过大或者过小,均会导致反应速率降低,B说法正确;整个催化循环过程中Fe元素化合价均为+3价,故该催化循环中Fe元素的化合价没有发生变化,C说法错误;由相对能量的变化情况图可以得出,该反应过程中的Ⅳ→Ⅰ步骤的活化能Ea=86.1kJ·mol-1,为该反应进程中的最大活化能,故该过程的决速步骤为Ⅳ→Ⅰ步骤,D说法错误。三、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第15~17题为必考题,每个试题考生都必须作答。第18、19题为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题:此题包括3小题,共39分。15.(12分)碳酸钠俗称纯碱,是一种重要的化工原料。以碳酸氢铵和氯化钠为原料制备碳酸钠,并测定产品中少量碳酸氢钠的含量,过程如下:步骤Ⅰ.Na2CO3的制备步骤Ⅱ.产品中NaHCO3含量测定①称取产品2.500g,用蒸馏水溶解,定容于250mL容量瓶中;②移取25.00mL上述溶液于锥形瓶,加入2滴指示剂M,用0.1000mol·L-1盐酸标准溶液滴定,溶液由红色变至近无色(第一滴定终点),消耗盐酸V1mL;③在上述锥形瓶中再加入2滴指示剂N,继续用0.1000mol·L-1盐酸标准溶液滴定至终点(第二滴定终点),又消耗盐酸V2mL;④平行测定三次,V1平均值为22.45,V2平均值为23.51。已知:(ⅰ)当温度超过35℃时,NH4HCO3开始分解。(ⅱ)相关盐在不同温度下的溶解度表(g/100gH2O)温度/℃0102030405060NaCl35.735.836.036.336.637.037.3NH4HCO311.915.821.027.0NaHCO36.98.29.611.112.714.516.4NH4Cl29.433.337.241.445.850.455.2回答下列问题:(1)步骤Ⅰ中晶体A的化学式为________,晶体A能够析出的原因是__________;(2)步骤Ⅰ中“300℃加热”所选用的仪器是________(填标号);(3)指示剂N为________,描述第二滴定终点前后颜色变化________;(4)产品中NaHCO3的质量分数为________(保留三位有效数字);(5)第一滴定终点时,某同学俯视读数,其他操作均正确,则NaHCO3质量分数的计算结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。解析:(1)根据相关盐在不同温度下的溶解度可知,30~35℃,NaHCO3的溶解度明显小于NaCl、NH4HCO3和NH4Cl的溶解度,因此NaHCO3在步骤Ⅰ中结晶析出。(2)300℃给固体加热选用的仪器应为坩埚。(3)本题中测定碳酸氢钠含量采用了双指示剂滴定法,第一滴定过程以酚酞为指示剂,Na2CO3转化为NaHCO3,第二滴定过程以甲基橙为指示剂,NaHCO3转化为NaCl、CO2和H2O,所以第二滴定终点前后溶液由黄色变为橙色,且半分钟内不变色。(4)由(3)的分析过程可知,25.00mL待测液中所含NaHCO3的物质的量为0.1000mol·L-1×(V2-V1)×10-3L,则2.500g产品中所含NaHCO3的质量为84g·mol-1×eq\f(250mL,25.00mL)×0.1000mol·L-1×(23.51-22.45)×10-3L≈0.089g,则产品中NaHCO3的质量分数=eq\f(0.089g,2.500g)×100%≈3.56%。(5)第一次滴定终点时,俯视读数,导致测得的V1偏小,NaHCO3质量分数的计算结果偏大。答案:(1)NaHCO330~35℃,NaHCO3的溶解度小于NaCl、NH4HCO3和NH4Cl的溶解度(2)D(3)甲基橙溶液由黄色变为橙色,且半分钟内不变色(4)3.56%(5)偏大16.(14分)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面两种方法由氨气得到氢气。方法Ⅰ.氨热分解法制氢气相关化学键的键能数据化学键N≡NH—HN—H键能E/(kJ·mol-1)946436.0390.8在一定温度下,利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题:(1)反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)ΔH=________kJ·mol-1;(2)已知该反应的ΔS=198.9J·mol-1·K-1,在下列哪些温度下反应能自发进行?________(填标号)A.25℃ B.125℃C.225℃ D.325℃(3)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将0.1molNH3通入3L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。①若保持容器容积不变,t1时反应达到平衡,用H2的浓度变化表示0~t1时间内的反应速率v(H2)=________mol·L-1·min-1(用含t1的代数式表示);②t2时将容器容积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是________(用图中a、b、c、d表示),理由是___________________________________________________________________________________________________;③在该温度下,反应的标准平衡常数K⊖=________[已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g)K⊖=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pG,p⊖)))\s\up12(g)·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pH,p⊖)))\s\up12(h),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pD,p⊖)))\s\up12(d)·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pE,p⊖)))\s\up12(e)),其中p⊖=100kPa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压]。方法Ⅱ.氨电解法制氢气利用电解原理,将氨转化为高纯氢气,其装置如图所示。(4)电解过程中OH-的移动方向为________(填“从左往右”或“从右往左”);(5)阳极的电极反应式为_________________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和,根据热化学方程式以及表格中数据可得ΔH=390.8kJ·mol-1×3×2-(946kJ·mol-1+436.0kJ·mol-1×3)=+90.8kJ·mol-1。(2)若反应能自发进行,则ΔG=ΔH-TΔS<0,代入数据,ΔG=ΔH-TΔS=90.8×103J·mol-1-T×198.9J·mol-1·K-1<0,则T>456.5K,转化成摄氏温度,则T>183.5℃,故选C、D。(3)①设0~t1时间内生成的氮气为xmol,列“三段式”:2NH3N2+3H2起始量/mol0.100变化量/mol2xx3x平衡量/mol0.1-2xx3x由题图可知t1时,氨气和氢气的平衡分压相等,根据压强之比等于物质的量之比,所以n(NH3)=n(H2),则3x=0.1-2x,解得x=0.02,所以v(H2)=eq\f(\f(0.02×3mol,3L),t1min)=eq\f(0.02,t1)mol·L-1·min-1。②t2时将容器容积迅速缩小至原来的一半,N2分压变为原来的2倍;其他条件不变时,容器容积减小,压强增大,平衡向气体体积减小的方向移动,即该平衡逆向移动,所以N2分压先变为原来的2倍,后逐渐减小,故选b。③由题图可知,t1时,反应达到平衡状态,且p(NH3)=p(H2)=1.2×100kPa,p(N2)=0.4×100kPa,则K⊖=eq\f(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(p(H2),p⊖)))\s\up12(3)·\f(p(N2),p⊖),\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(p(NH3),p⊖)))\s\up12(2))=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.2×100kPa,100kPa)))\s\up12(3)×\f(0.4×100kPa,100kPa),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.2×100kPa,100kPa)))\s\up12(2))=0.48。(4)根据反应物以及两极产物,可以看出产生氢气的一极氢元素的化合价变化为+1→0,发生还原反应,应为阴极,产生氮气的一极氮元素的化合价变化为-3→0,发生氧化反应,应为阳极。电解池中,阴离子向阳极移动,所以电解过程中OH-的移动方向为从右往左。(5)阳极上NH3变为N2,溶液环境为碱性,所以阳极的电极反应式为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O。答案:(1)+90.8(2)CD(3)①eq\f(0.02,t1)②b容积迅速缩小至原来的一半时,N2分压变为原来的2倍;其他条件不变时,容器容积减小,压强增大,平衡向气体体积减小的方向移动,该平衡逆向移动,所以N2分压先变为原来的2倍,后逐渐减小③0.48(4)从右往左(5)2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O17.(13分)Ce2(CO3)3可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈(Ce)主要以CePO4形式存在,还含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaF2等物质。以独居石为原料制备Ce2(CO3)3·nH2O的工艺流程如下:回答下列问题:(1)铈的某种核素含有58个质子和80个中子,该核素的符号为________;(2)为提高“水浸”效率,可采取的措施有______________________________________________________________________________________________________________(至少写两条);(3)滤渣Ⅲ的主要成分是________(填化学式);(4)加入絮凝剂的目的是____________________________________________;(5)“沉铈”过程中,生成Ce2(CO3)3·nH2O的离子方程式为____________________,常温下加入的NH4HCO3溶液呈________(填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知:NH3·H2O的Kb=1.75×10-5,H2CO3的Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11);(6)滤渣Ⅱ的主要成分为FePO4,在高温条件下,Li2CO3、葡萄糖(C6H12O6)和FePO4可制备电极材料LiFePO4,同时生成CO和H2O,该反应的化学方程式为________________。解析:(1)由质量数=质子数+中子数可知,铈的质量数=58+80=138,因此该核素的符号为eq\o\al(138,58)Ce。(2)为提高“水浸”效率,可采取搅拌、适当升高温度、研碎等措施。(3)根据流程及题中信息分析可知,滤渣Ⅰ为SiO2、CaSO4,滤渣Ⅱ为FePO4,滤渣Ⅲ的主要成分为Al(OH)3。(4)加入絮凝剂的目的是使悬浮粒子聚集变大,加快粒子聚沉速度,更快地形成沉淀。(5)“沉铈”过程中,Ce3+与HCOeq\o\al(-,3)反应生成Ce2(CO3)3·nH2O,反应的离子方程式为2Ce3++6HCOeq\o\al(-,3)+(n-3)H2O=Ce2(CO3)3·nH2O↓+3CO2↑。由于NHeq\o\al(+,4)水解溶液显酸性,HCOeq\o\al(-,3)水解溶液显碱性,根据题中提供的电离平衡常数,可计算出NHeq\o\al(+,4)的水解平衡常数为eq\f(Kw,Kb)=eq\f(10-14,1.75×10-5)≈5.71×10-10,HCOeq\o\al(-,3)的水解平衡常数为eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(10-14,4.4×10-7)≈2.3×10-8,所以HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,所以溶液显碱性。(6)根据题中信息,可知反应物为Li2CO3、C6H12O6和FePO4,生成物为LiFePO4、CO和H2O,根据化合价变化,C:+4→+2,0→+2,Fe:+3→+2,则反应的化学方程式为6FePO4+3Li2CO3+C6H12O6eq\o(=,\s\up7(高温))6LiFePO4+9CO↑+6H2O↑。答案:(1)eq\o\al(138,58)Ce(2)搅拌、适当升高温度(合理即可)(3)Al(OH)3(4)促进Al(OH)3胶体聚沉,便于分离(5)2Ce3++6HCOeq\o\al(-,3)+(n-3)H2O=Ce2(CO3)3·nH2O↓+3CO2↑碱性(6)6FePO4+3Li2CO3+C6H12O6eq\o(=,\s\up7(高温))6LiFePO4+9CO↑+6H2O↑(二)选考题:共15分。请考生从给出的两道题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。18.[选修3:物质结构与性质](15分)硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域。回答下列问题:(1)基态硅原子最外层的电子排布图为____________,晶体硅和碳化硅熔点较高的是____________(填化学式);(2)硅和卤素单质反应可以得到SiX4。SiX4的熔、沸点SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔点/K183.0203.2278.6393.7沸点/K187.2330.8427.2560.7①0℃时,SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是_____________________________(填化学式),沸点依次升高的原因是____________________________________________________________________________________________________________,气态SiX4分子的空间构型是________;②SiCl4与N甲基咪唑()反应可以得到M2+,其结构如图所示:N甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为________,H、C、N的电负性由大到小的顺序为________,1个M2+中含有________个σ键;(3)下图是Mg、Ge、O三种元素形成的某化合物的晶胞示意图。①已知化合物中Ge和O的原子个数比为1∶4,图中Z表示________原子(填元素符号),该化合物的化学式为____________;②已知该晶胞的晶胞参数分别为anm、bnm、cnm,α=β=γ=90°,则该晶体的密度ρ=________g·cm-3(设阿伏加德罗常数的值为NA,用含a、b、c、NA的代数式表示)。解析:(1)硅原子核外有14个电子,有1s、2s、2p、3s、3p五个能级,每个能级的电子数分别是2、2、6、2、2,则基态硅原子最外层的电子排布图为。晶体硅和碳化硅均为共价晶体,碳原子半径比硅原子半径小,则C—Si键键长比Si—Si键键长短,故碳化硅的熔点较高。(2)①0℃≈273K,由题表中的数据可知,只有SiCl4的熔点低于273K,沸点高于273K,则SiCl4在0℃时为液态。SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4均为分子晶体,结构相似,相对分子质量依次增大,则分子间作用力依次增大,沸点逐渐升高。SiX4的中心原子Si周围的σ键电子对数=4+eq\f(1,2)×(4-1×4)=4,无孤电子对,由VSEPR理论可知,其VSEPR模型与分子空间构型均为正四面体。②中甲基碳原子为饱和碳原子,是sp3杂化,碳碳双键中的碳原子为sp2杂化。短周期同周期元素从左到右,电负性逐渐增大,且H的电负性比C小,故电负性由大到小的顺序是N>C>H。中1个基团有1个N—Si、4个N—C、1个N=C、1个C=C、6个C—H,共有13个σ键,4个基团,则含13×4=52(个)σ键,另外还有2个Si—Cl键,故1个中含有σ键的数目为54个。(3)①由晶胞结构图可知,1个晶胞中,对于X原子,8个位于顶点、4个位于棱上、6个位于面上、3个位于晶胞内,故1个晶胞中含有X的数目为8×eq\f(1,8)+4×eq\f(1,4)+6×eq\f(1,2)+3=8(个);对于Y原子,
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