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文档简介
铀及其化合物
【核心知识梳理】
1.锐的原子结构一23V
电子排布式Is22s22P63s23P63d34s2
简化电子排布式[Ar]3d34s2
电子排布图川皿1tMM皿州川川ItIWIIM
(轨道表示式)Is2s2p3s3p3d4s
价层电子排布式3d34s2
周期表中的位置第四周期第VB族
常见化合价+3、+4、+5
2.钿(V)
⑴物理性质:银白色金属,熔点高,有延展性,质坚硬,无遨性
⑵化学性质:常温下不活泼,在空气中不被氧化,不能与除HF以外的非氧化性酸及碱发生作用,能
溶于浓硫酸、硝酸等氧化性酸溶液中
3.五氧化二钮(V2O5)
⑴五氧化二锐既能溶于强碱,又能溶于强酸,属于两性氧化物,但以酸性为主
V2O5+6NaOH=2Na3Vo4+3H2O
V2O5+H2so4=(VCM2SO4+H2O
⑵V2O5中V的化合价为+5,有较强的氧化性:V2O5+6HCI(浓)=2VOC12+Cb+3H2O
(3)1800C发生分解反应:2V2O52V2O4+O2T
4.钿的氨化物:机能分别以+2、+3、+4、+5价与氧结合,形成四种氧化物:一氧化钿、三氧化
二钮、二氧化机、五氧化二机
5.VO2+、VO?:在酸性介质中,V0:具有强氧化性
2+23+
VOj+Fe+2H*=VO^-FFe4-H2O
+2+
2Voi+H2C2O4+2H=2VO+2co2T+2H2O
6.钢盐
五价帆盐包括V03(偏帆酸盆)、voi(正帆酸盐),如:偏钮酸铉、偏锐酸钠、偏钢酸钾、正机酸钠;
四价锐盐:硫酸氧机、草酸氧帆。不同价态的帆离子有不同的颜色:V0;颜色为浅黄色,V02+颜
色为蓝色,V产为绿色,V2+为紫色
7.钠酸盐
偏机酸盐(NH4Vo3)、正钢酸盐(Na3VoQ等在加热条件下不稳定,2NH4Vo3V2O5+2NH3T+H2O
【巩固练习】
1.钿是一种熔点高、硬度大,无磁性的金属,广泛应用于钢铁、航空航天、能源等领域v工业上利
用冶炼铝生成的固体废料一赤泥(主要成分为FC2O3、A12O3SV2O5及少量稀土金属氧化物)提取金
属帆,其工艺流程图如下,下列说法正确的是()
已知:钿有多种价态,其中+5价最稳定。钿在溶液中主要以V0;和V01的形式存在,且存在平
衡VO2+H2O-W——+2H+
A.工业生产中,碱浸步骤可选用较为廉价的软水
B.可以推测VO2cl溶解度大于NH4VO3
C.焙烧非磁性产品所得的同体产物加酸溶解时,应加入过量盐酸使其溶解完全
D.将磁性产品加入稀硝酸溶解,取上层清液再加入KSCN溶液后未见红色,则磁性产品中•定不
含铁元素
2.铀元素在酸性溶液中有多种存在形式,其中VO?十为蓝色,VO;为淡黄色,VO;具有较强的氧化性,
Fe2\SCT等能把VO£还原为VO?*。向VOSCh溶液中滴加酸性KMnO』溶液,溶液颜色由蓝色变
为淡黄色。下列说法不正确的是()
A.在酸性溶液中氧化性:MnO;>VO2
B.Feb溶液与足量酸性(VO2)2SOJ溶液发生反应的离子方程式:Fe2++VO2+2H+=Fe3++VO2+
+H2O
C.向VOSO4溶液中滴加酸性KMnO4溶液反应的化学方程式为1OVOSO4+2H2O+
2KMnO4=5(VO2)2SO4+2MnSO4+2H2SO4+K2SO4
D.向含1molVO2的酸性溶液中滴加1.25molFeSC>4的溶液完全反应,转移电子为Imol
3.(2024・河北卷)V2OS是制造帆铁合金、金属帆原料,也是重要的催化剂。以苛化泥为焙烧添加剂
从石煤中提取V2O5的工艺,具有钢回收率高、副产物可回收和不产生气体污染物等优点。工艺流
程如下。
R-N(CH3)3C1NH4C1
溶液
石煤+苛化泥沉锐v205
制团烘干
母液
滤渣①尾液
H2O(g)+
气体①
pH-865~70℃
3%NHHCO
43盐浸滤液①
溶液
滤渣
已知:i.石煤是一种含V2O3的矿物,杂质为大量A12O3和少量CaO等;苛化泥的主要成分为CaCO3、
NaOH、Na2cO3等,
ii.高温下,苛化泥的主要成分可与AI2O3反应生成偏铝酸盐;室温下,偏帆酸钙[Ca(VO3)2]
和偏铝酸钙均难溶于水。回答下列问题:
⑴帆原子的价层电子排布式为;焙烧生成的偏帆酸盐中锐的化合价为,
产生的气体①为(填化学式)
(2)水浸工序得到滤渣①和滤液,滤渣①中含帆成分为偏机酸钙,滤液中杂质的主要成分为(填
化学式)
(3)在弱碱性环境下,偏锐酸钙经盐浸生成碳酸钙发生反应的西子方程式为
:CO2加压导入盐浸工序可提高浸出率的原因为;浸取
后低浓度的滤液①进入(填工序名称),可实现钢元素的充分利用
(4)洗脱工序中洗脱液的主要成分为(填化学式)
⑸下列不利于沉钮过程的两种操作为(填序号)
a.延长沉帆时间b.将溶液调至碱性c.搅拌d.降低NHK1溶液的浓度
4.(2023・江苏卷)VzOs-WQMTiCh催化剂能催化NHa脱除烟气中的NO,反应为
4NH3(g)+Ch(g)+4NO(g)=4N2(g)+6H2O(g)△〃=一1632.4kJmo「
⑴催化剂的制备。将预先制备的一定量的WOVTiCh粉末置于80C的水中,在搅拌下加入一定量的
NH4V03溶液,经蒸发、焙烧等工序得到颗粒状V2O5—W0,TiO2催化剂。在水溶液中V05水解为
H3V04沉淀的离子方程式为;反应选用NH4VCh溶液而不选用NaVCh溶液
的原因是________________
⑵催化剂的应用。将一定物质的最浓度的NO、O2、NH3(其余为N?)气体匀速通过装有VzOs-WCh/TQ
催化剂
的反应器,测得N0的转化率随温度的变化如题图所示。反应温度在320~360℃范围内,NO转化
率随温度变化不明显的原因是:反应温度高于380℃,NO
转化率下降,除因为进入反应器的NO被还原的量减少外,还有
______________________________________(用化学方程式表示)
⑶废催化剂的回收。回收V2O5—WOVTQ废催化剂并制备NH4VCh的过程可表示为
NaCOa固体4%%5。4溶液NHQ溶液
TTT
废催化剂T焙烧卜T酸浸H分离|-4沉钮F>NH4V
①酸浸时,加料完成后,以一定速率搅拌反应。提高钢元素浸出率的方法还有
②通过萃取可分离机和鸽,在得到的帆酸中含有H4V4O3已知H4V4。12具有八元环结构,其结构
式可表示为_________
③向pH=8的NaVCh溶液中加入过量的NH4C1溶液,生成NH4VCh沉淀。已知:Ksp(NH4Vo3)=1.7x10
一3,加过量NH4C1溶液的目的是
5.(2020•全国卷【)帆具有广泛用途。黏土机矿中,帆以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、
镁的铝硅酸盐,以及SiCh、Fe.Q4。采用以下工艺流程可由黏土钮矿制备NH4Vo3。回答下列问题:
airx.H^O,NaOHNaOHHCINH,CI
MnO2港渣①滤液②滤渣③滤渣④滤液⑤
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH妇下表所示:
金属离子Fe3+Fe2+AF+Mn2+
开始沉淀pH1.97.03.08.1
完全沉淀pH3.29.04.710.1
(1)“酸浸氧化''需要加热,其原因是
(2)“酸浸氧化"中,VO'和VO?"被氧化成VO],同时还有离子被氧化.写出vo+转化为V0;
反应的离子方程式_______________________________________________________
(3)“中和沉淀”中,帆水解并沉淀为V2O5JH2O,随漉液②可除去金属离子K+、Mg2\Na\,
以及部分的
(4)“沉淀转溶”中,V2O5JH2。转化为乳酸盐溶解。滤渣③的主要成分是
⑸“调pH”中有沉淀产生,生成沉淀反应的化学方程式是
(6)“沉钿‘中析出NH4VCh晶体时,需要加入过量NH』。,其原因是_____________________
6.(2016•全国III卷)以硅藻土为载体的五氧化二帆(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。从废钢催化剂
中回收V2O5既避免污染环境乂有利于资源综合利用。废钢催化剂的主要成分为:
物质VQV2O4K2SO4SiO2Fe2O3AI2O3
NaCI①加恋酸调②加氨水调
NaaCO,H2OpH=l>1.6pU-*>.0
废渣in
已知:①V2O5、AI2O3、SiO2可与Na2c。3、NaCI组成的混合钠盐在高温下反应,并转化为NaVCh、
Na[AI(OH)4],NazSiOa等可溶性钠盐
②[Al(0H)]4+4H4=AI3+4H2O
⑴焙烧I包括氧化和钠化成盐两个过程,氧化的目的是获得V2O5,写出氧化过程中FCO、2O3发生反
应的化学方程式:;废渣[的主
要成分是;
精制【中加盐酸调pH的主要作用是,加入NH3H2O后发生反
应的离子方程式为____________________________________________________________
⑵精制II中加入CaCL溶液除去磷酸盐,pH过小时影响除磷效果的原因是
pH过大时,沉淀量增大的原因是__________________________________
⑶沉铀所得NH4V03沉淀需进行洗涤,洗涤时除去的阴离子主要是。NH4VCh在500°C
时焙烧脱氨制得产品V2O5,反应的化学方程式为2NH4Vo3V2O5+H2OT+2NH3T。但脱氨过程中,
部分V2O5会转化成V2O4,反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3:2,该反应的化学方程式为
9.HDS催化剂广泛用于石油炼制和化学工业生产中,通常利用加碱焙烧-水浸取法从HDS废催化剂(主
要成分为MoS、NiS、V2O5、AI2O3)中提取贵重金属钮和钳,其工艺流程如图所示。
纯碱、空气过量co?
瞟―-嵩扁序3[调PH)
气'体4渣滤港
NHtClHNO3
•焉谑液3•1旬——H2MOO,•H20
||铝酸
煨烧滤液4
I
V2O3
已知:I.MOO3、V2O5、AI2O3均可与纯碱反应生成对应的纳盐,而N1O不行
II.高温下,NH4Vo3易分解产生N?和一种含氮元素的气体
回答下列问题:
⑴“浸渣”的成分为(填化学式);“滤液2”中的成分除了Na2MoO4^,还含有(填化学式)
⑵请写出“焙烧”过程中MoS及Al2O3分别与纯碱反应的化学方程式:
(3)“沉锐”时提锐率随初始帆的浓度及氯化铁的加入量的关系如图所示,则选择的初始机的浓度和
NH4C1的加入量分别为、
初始锐浓度/(g•L-,)NH.CI加入最/(g•L-,)
(4)“沉帆”时生成NH4VCh沉淀,则“燃烧”后生成氧化产物和还原产物的物质的量之比为
10.五氧化二机广泛用于冷金、化工等行业,主要用于冶炼锐铁、用作冶金添加剂,占五氧化二机总
消耗量的8()%以上,其次是用作有机化工的催化剂。为了增加V2O5的利用率我们从废帆催化剂(主
要成分V2O5、VOSCh、K2s0小SiO?和FezCh等)中回收VG的一种生产工艺流程示意图如下:
⑴①中废渣的主要成分是
①中V2O5发生反应的离子方程式为
(2)②、③中的变化过程可简化为(下式中的R表示VO?+或Fe3+,HA表示有机萃取剂的主要成分):
R2(S€)4)(水层)+2〃HA(有机层>=i2RA〃(有机层)+〃H2so«水层)
②中萃取时必须加入适量碱,其原因是;实验室
进行萃取操作使用的玻璃仪器为
⑶实验室用的原料中V2O5占6%(原料中的所有帆已换算成V2O5)。取100g该废钢催化剂按工业生产
的步骤进行实验当加入100mL0.1moLL-的KQO3溶液时,溶液中的机恰好被完全处理,假设以
后各步钿没有损失,则该实验中饥的【可收率是[MIV2O.S)=182g/moll
(4)25℃时取样进行试验分析,得到帆沉淀率和溶液pH之间的关系如下表:
pH1.31.41.51.61.71.81.92.0
钢沉淀率/%88.194.896.598.098.898.696.493.1
试判断在实际生产时,⑤中加入氨水调节溶液的最佳pH为:若帆沉淀率为93.1%时不产
生Fe(OH)3沉淀,则此时溶液中c(Fe2+)W。已知:25c时Ksp[Fe(OH)3]=2.6xl(T39
11.五氧化二钮(V2O5)在冶金、催化剂、磁性材料等领域有重要作用。实验室以含帆废料(含有V2O3、
Fe2O3.AI2O3、CuO、有机化合物等)来制备V2O5的一种工艺流程如下:
足盘足量H2sO]
含VC)3、NH;
空气溶液
广Mg2.等肉子
调
含乳废料f焙烧—►酸浸pH—的溶液
净化I
1L灌渣1
足出粉t
MgCOs适量氨水
足量(NHJCO,
源液1T净化仙-NH4VO3沉淀
|净中b空气
灌渣2
适晟(NHJ2CO3
已知:含钿离子在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系:
溶液pH<4.06.0〜8.08.0〜10.0
锐元素主要存在形式VOoVO;ve
请回答下列问题:
⑴含铀废料中的有机化合物主要在工序中除去
(2)“焙烧”产物之一是Mg(VO3)2,写出它在“酸浸”(溶液pHV2)过程中发生反应的化学方程式
⑶常温时,若“调pH净化I”工序中最终溶液pH=7,通过计算判断,此时Qi?.是否已经沉淀完全{已
知离子浓度<1.0x10-5niol-L-1认为沉淀完全;Ksp[Cu(OH)2]=2.2x10
2°}__________________________________
(4)“净化II”时若加入过量的(NH4)2CO3,可能导致的后果为
(5)“滤渣2”中含有Mg2(OH)2CO3,写出生成Mg2(OH)2CO3的离子方程式
(6)“城烧”时,除生成V2O5外,还生成了参与大气循界的气体,写出燃烧时的化学方程式
【钢及其化合物】答案
1.Bo解析:赤泥进行碱浸,氯化铝溶解生成偏铝酸盐,再通入二氧化碳得到氮氧化铝沉定;成渔1
经系列操作得到V2O5,可知滤渣1中含有FezOs、V2O5及少量稀土金属氧化物,进行还原、磁选,
磁性产品中含有Fe等,非磁性产品含有V元素,在空气中焙烧后用盐酸溶解,饥在溶液中主要以
VOd和VO3的形式存在,再加入氯化馁转化为NH4VCh,焙烧得到V2O5。氨水不能溶解氧化铝,故
A错误;用盐酸溶解后的溶液中含有VOS、VOj\CP,加入氯化铁会生成NH4VO3沉淀,反应向生
成更难溶的物质进行,可以推测VO2C1溶解度大于NH4VOb故B正确;溶液中存在平衡VO寸十
+
H2O^=^VO.r+2H,盐酸过量平衡逆向移动,会抑制NH4Vo3的生成,不能加入过量的盆酸,故C
错误;加入的硝酸不足,Fe元素被硝酸氧化可能生成亚铁离子,亚铁离子遇KSCN溶液无明显现象,
故D错误。
2.B。解析:向VOSO4溶液中滴加酸性KMnC>4溶液,溶液颜色由蓝色变为淡黄色,说明MnO『将
VO2+氧化为VO寸,从而得出氧化性:MnOr>VO^,故A正确;碘离子的还原性强于亚铁离子且加
入足量酸性(VO?)2SO4溶液,碘离子应参与氧化还原反应,故B错误;向含1molVO寸的酸性溶液中
2++3+2+
滴加含1.25molFc?+的溶液发生反应:Fe+VO^+2H=Fe+VO+H2O,则VO寸的量不足,
所以转移电子为1mol,故D正确。
3.(l)3d34s2+5CO2
(2)NaAIO2
(3)HCO?+OH-+Ca(VO3)2CaCO3+H2O+2Vo彳
提高溶液中HCO;浓度,促使偏机酸钙转化为碳酸钙,释放VO屋离子交换
(4)NaCI
(5)bd
解析:石煤和苛化泥通入空气进行焙烧,反应生成NaVO3、Ca:VO3)2、NaAlCh、Ca(AK)2)2、CaO和CO2
等,水浸可分离焙烧后的可溶性物质(如NaVCh)和不溶性物质[Ca(VO3)2、Ca(AKh)2等],过滤后涯液
进行离子交换、洗脱,用于富集和提纯V01,加入氯化镁溶液沉锐,生成NH4Vo3,经一系列处理后
得到V2O3;滤渣①在PHH8,65〜70℃的条件下加入3%NH4HCO3溶液进行盐浸,滤渣①中含有锐元
素,通过盐浸,使滤渣①中的锐元素进入滤液①中,再将滤液①回流到离子交换工序,进行V05■的
富集。
⑴机是23号元素,其价层电子排布式为3d34s2;焙烧过程中,氧气被还原,V2O3被氧化生成VOT,
偏锐酸盐中锐的化合价为+5价;CaCCh在800C以上开始分解,生成的气体①为CO?。
(2)由已知信息可知,高温下,苛化泥的主要成分与AL03反应生成偏铝酸钠和偏铝酸钙,偏铝酸钠溶
于水,偏铝酸钙难溶于水,所以滤液中杂质的主要成分是NaAlCh。
⑶在弱碱性环境下,Ca(VO3)2与HCOi■和0H一反应生成CaCCh、V0]和H?0,离子方程式为:
HCOr4-OH-+Ca(VO3)2CaCO3+H20-F2V0f;CO2加压导入盐浸工序可提高浸出率,因为C可提
高溶液中HCCK浓度,促使偏执酸钙转化为碳酸钙,释放VOH;滤液①中含有V(X、NHI等,且农
度较低,若要利用其中的钗元索,需要通过离子交换进行分离、宙集,故滤液①应进入离子交换工序。
(4)由离子交换工序中树脂的组成可知,洗脱液中应含有C广,考虑到水浸所得溶液中含有Na+,为避
免引人其他杂质离子,且NaCI廉价易得,故洗脱液的主要成分应为NaCI。
(5)a.延长沉锐时间,能使反应更加完全,有利于沉机,a不符合题意;b.NH4CI呈弱酸性,如果将
溶液调至碱性,0H一与NH:反应,不利于生成NH4Vo3,b符合题意;c.搅拌能使反应物更好接
触,提高反应速率,使反应更加充分,有利于沉锐,c不符合题意;d.降低NHC1溶液的浓度,不
利于生成NH4Vo3,d符合题意;故选bd。
4.(l)vor+2H205=^H3V041+OH-
NH4V0.3发生双水解vor4-NH/4-4-NH3,NH才有利于VO》水解
(2)此温度范围内,催化剂活性已达最佳,对反应速率影响不明显,故NO转化率基本不变
催化剂放电
NHJ+5O2=^=4NO+6H2ON2+O2^=2NO
(3)①适当增加酸的浓度、升高温度、延长酸浸时间等
0
③增加铁根离子浓度,促进平衡向析出沉淀的方向移动,提高NH4V03的含量
解析:(1)在水溶液中V01水解为H3Vo4沉淀的离子方程式为vor4-2H2O5=^H3VO4J,+OH',反
应选用NH4VCh溶液在于NHN03发生双水解VOT+NHj+H2O;=^H3VO41+NH3,NH1有利于
V03水解。
(2)反应温度在320~360°C范围内,NO转化率随温度变化不明显的原因是此温度范围内,催化剂活性
已达最佳,对反应速率影响不明显,故NO转化率基本不变。反应温度高于380℃,NO转化率下降,
催化剂
有可能体系产生了NO,如NH3+5O2F=4NO+6H2ON2+O2放电2NO等。
⑶提高机元素浸出率的方法还有适当增加酸的浓度、升高温度、延长酸浸时间等,已知H4V4。12具有
八元环结构,且V连有五根共价键,结构式可表示为OHoNH4Vo3饱和溶液中
0
HO/X-Vqi_0M
存在溶解平衡NH4Vo36);=^1"但4)+丫0]似4),加过量NHK1溶液有利于增加馁根离子浓度,促
进平衡向析出沉淀的方向移动,提高NH4V03的含量。
5.(1)加快酸浸氧化反应速率(促进氧化完全)
2+++2+
(2)FeVO+MnO2+2H=VO?+Mn4-H2O
(3)Mn2+Fe3+.Al3+
(4)Fe(OH)3
(5)NaAIO2+HC1+H2O=NaCl+AI(OH)31
(6)利用同离子效应,促进NH4V03尽可能析出完全
解析:(1)“酸浸氧化''过程中锐矿粉、MnCh和30%H2sCh发生反应,常温下反应速率较小,加热的目
的是加快酸浸氧化反应速率。
+3+2+
(2)Fe3O4与稀硫酸反应:Fe3O44-8H=2Fe+Fe+4H2O,“酸浸氧化”过程中,Fe?+具有还原性,
也能被MnCh氧化生成Fe3+。V0+被氧化为VO才,MnO?则被还原为Mr?+,溶液呈酸性,结合守恒
规律,写出离子方程式:VO++MnO2+2H+=VO才+Mn2++H2。。
(3)由表中数据可知,Mi?+开始沉淀的pH为8.1,A13+开始沉淀的pH为3.0,沉淀完全的pH为4.7,
Fe3+沉淀完全的pH为3.2。“中和沉淀”中调节pH=3.0〜3.1,锐水解并沉淀为V2O5XH2O,此时Mr?
一不沉淀,AF+部分沉淀,Fe3-几乎沉淀完全,故随滤液②除去的金属离子有K+、Mg2+、Na+、Mn2
3+
.及部分A13+、FeO
(4)滤饼②中含V2O5・XH2。、Fe(0H)3和少量A1(OH)3,“沉淀转溶''中,加入NaOH溶液,调节pH>13,
V2O/H2O转化为机酸盐溶解,A1(OH)3转化为NaAlCh,故滤渣③的主要成分是Fe(OH)3。
⑸滤液③中含有NaAKh、NaVCh,“调pH”中加入HC1,调节pH=8.5,此时NaAlC)2+HCl+
H20=Al(0H)31+NaCIo
(6)NH4Vo3存在沉淀溶解平衡:NH4Vo3(s);;^NH7(aq)+VO》(aq),“沉锐”中加入过量NH』C1,增大
cXNHr),有利于NH4V03结晶析出(问离子效应的应用)。
+
6.(1)V2O24-2H=2VO?4-H2OSiO2
(2)0.5(3)Fe(OH)3和A1(OH)3
⑷碱
(5)K+
(6)2NH4Vo3V2O5+H2O4-2NH3T
解析:(1)“酸浸”时V2O5转化为VO2',V2O5、VO2‘中V元素均显+5价,V元素化合价不变,则该反
应是非氧化还原反应,结合溶液的酸碱性及元素守恒写出离子方程式:V2O5+2H+=2VOi+H2Oo
废机催化剂中除SiOz外,其余物质均与稀硫酸反应生成易溶于水的盐,则“废渣1”的主要成分是二氧
化硅。(2)“氧化”中使3moi的VO2+变为V0?,转移电子的物质的量为3moix(5—4)=3mol;氧化剂
KCI03被还原为KCI,Cl元素由+5价降低到一1价,根据电子守恒可知,需要KQCh的物质的量至
3mol
少为飞一=0.5mol。(3)由图可知,加入KOH中和后产生废液2,而“中和”作用之一是使机以VQfT
形式存在于溶液中,后续操作中未进行除杂操作,显然该过程中还生成Fe(OH)3和A1(OH)3沉淀,从
而除去Fe3+、AP+,故“废渣2”中含有Fe(0H)3和A1(OH)3°(4广离子交换”和“洗脱”可简单表示为4ROH
离子交换
+V4Oir-R.»V4O|2+4OH-(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,应增加溶
液中c(OH),使平衡逆向移动,故淋洗液应该呈碱性。(5)“氧化”和“中和”操作中分别加入KC16、
KOH,而“离子交换”过程中,消耗V』O伤同时生成OH"而阳离子未参与离子交换,故"流出液''中
阳高于戟多的是K、(6)“沉钝'将到偏轨皎锭(NH4Vo3)沉淀,"发烧''过程中生成V2O5,考虑铁盐的不
稳定性,还应生成NH3和H2O,结合元素守恒写出化学方程式:2NH4Vo3V2O5+H2O+2NH3b
H:N:N:H
7.(1)HII2VzOs+N2H4+8HCMVOCI2+N2T+6H2O
(2)①分液漏斗关闭旋塞a②DIIII
(3)cr除去晶体表面的乙醇
51cVxlO-3
(4)--------xlOO%
解析:(2)②VCP+能被02氧化,先打开旋塞a,通入一段时间CO2排尽装置中的空气,然后再打开旋
塞b,加入VOQ2溶液,持续搅拌一段时间,使反应完全。为防止空气进入,反应结束后取下P,在
锥杉瓶口寒上无孔橡胶塞,然后在干燥器中静置后抽滤。(3)用饱和NH4HCO3溶液洗涤可除去产物表
面的。一,用无水乙醇洗涤除去产物表面的水,用无水乙酰(更易挥发)洗涤除去产物表面残留的乙醇。
(4)由滴定反应可得关系式V〜VOf■〜Fe2+〜(NHSFe(SO4)2,〃(V)=cVx|()-3mo],故产品中锐元素的
51<?VxlO-3
质量分数为---------xlOO%。
8.(l)4FeO・VQi+5O22Fe,Oi+4VQ,FczOi除Si并将[AKOHHa转化为AH+
3++
Al+3NH3H2O=AI(OH)31+3NHt,H+NHyH2O=H2O+NHt
(2)形成溶解度较大的酸式盐(或形成溶解度较大的磷酸氢钙或硝酸二氢钙)产生了Ca(OH)2沉淀
(3)cr3V2O5+2NH33V2O4+N2+3H2O
解析:(1)氧化过程FcOVzCh生成对应的金属氧化物FC2O3和V2O5,化学方程式为4FCOV2O3+
5O22Fe2O3+4V2O5;经过氧化和钠化后,V2O5,AI2O3、SiO?均转化为可溶性盐,FezCh成为滤渣;
精制I中加盐酸调pH是为了和SiO*反应生成硅酸沉淀,并将[Al(OH)k转化为A1;加^入NH3-H2O
后与A13+发生反应生成A1(OH)3沉淀,还可以中和酸,反应的化学方程式为AF++
3NH3H2O=A1(OH)31+3NHj、H-+NH3.H2O=H2O+NHZ。
⑵精制II中加入CaCL溶液生成磷酸钙沉淀,除去磷酸盐,pH过小时易形成溶解度较大的酸式盐;
pH过大时易形成Ca(OH)2沉淀。
⑶沉机时加入试剂NH』。,因比所得NH4VCh沉淀含有的阴离子主要为0一;脱氨过程中,部分V2O5
会转化成V2O4,且反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3:2,则V2O5为氧化剂,NH?为还原剂,
还原产物为V2O4,氧化产物为N2,则氧化还原方程式为3V2O5+2NH33V204+用+3此0。
9.(l)NiONaV€)3、NaHCO3
(2)2MoS+2Na2cO3+5ORNa2MoO4+2CO2+2SO2A12O3+Na2CO32NaAlO2+CO2T
(3)20g-L-110gL-'
(4)2:3
解析:(1)硫化物焙烧时生成氧化物和二氧化硫,由于NiO不能与碳酸钠反应,故‘'水浸”肘以“浸渣”
的形式沉淀出来,而MOO3、V2O5、AI2O3与纯碱反应生成NazMoCh、NaVCh和NaAKh,通入过量
CO2生成沉淀A1(OH)3和NaHCCh,故“滤液2”中的成分除了Na2MoOj外,还含有NaVCh、NaHCCh。
(4)由信息和流程及氧化还原反应原理可知,NH4VCh沉淀燃烧时分解产生V2O3、N2和N%,故反应
的化学方程式为6NH4Vo33V2O3+2N2T+2NFLT+9H20,氧化产物为N2,还原产物为V2O3,故比值
为2:3。
+2+
10.(1)SiO2V2O5+4H+SO5~=2VO+SO/+2H2O
(2)加入碱,中和H2s。4,使平衡正向移动分液漏斗、烧杯
(3)91.0%
(4)1.72.6x10-3mol/L
解析:(1)上述分析可知滤渣A为SiCh,从流程图可以看出,在酸性条件下,V2O5转化为VCP+,SOr
能被V2O5氧化生成SOT,根据氧化还原反应的规律配平该离子反应方程式为:V2O5+SOg+4H+
2+
=2VO+SOr+2H2O;(2)反萃取时,分析平衡R2(SO4)(水层)+2〃HA(有机层)2RA/?(有机层)
+〃H2s。4(水层),为提高②中萃取百分率,则加入碳中和硫酸,可以使平衡正移,多次连续萃取。萃
取分液操作时,用到的玻璃仪器有分液漏斗和烧杯;(3)根据氧化还原规律可知,当加入100mL0.1
2
mol/L的KCIO3溶液时,溶液中的机恰好被完全处理的离子方程式为:ClOf+6VO*+3H2O=6VO?
+6H++C「,再结合V2OS+SOT+4H+=2VO2++SOr+2H2。,从而得出关系式:3V2O5〜6VO?
卜〜ClOf,因〃(C1O口=0.1mol/LxO.lL=0.()lmol,所以〃("2。5)=3x0.01mol=0.03mol因此该实险
中机的回收率是“3端:黑f100%=91.0%;(4)从沉淀率和pH关
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