过渡金属-银及其化合物（含解析）-2026届高中化学一轮复习讲义

银及其化合物

【核心知识梳理】

1.银的原子结构一47Ag

电子排布式1s22s22P63s23P63d,04s24p64d,05s'

简化电子排布式[Kr]4dl05sl

ci

原子结构示意图(+47)2818181

价层电子排布图ItItII

(轨道表示式)4c5s

价层电子排布式4dl05s,

周期表中的位置第五周期第IB族

2.银(Ag)：0价银，具有弱还原性

⑴与氧气反应

①高温下与纯氧反应：4Ag+022Ag2。

②常温下，银材质物品容易变黑：4AgI2112sIO2-2Ag：SI2II2O

(2)与S共热：2Ag+SAg2s

(3)与氧化性酸反应

①与浓硫酸共热：2Ag+2H;SO“浓)Ag2sO4+SO2T+2H2。

②与浓硝酸反应：Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2T+H2O

③与稀硝酸反应：3Ag+4HNCh(稀)=3AgNCh+NOT+2H2。

+1

(4)与H2O2、稀硝酸反应：2Ag+H2O2+2H=2Ag+2H2O

⑸银在有氧存在的条件下与水溶液中的强配体(NaCN)发生作用

4Ag十8ChF十2H2。十。2=4[Ag(CN)2「+40H一

3.氯化银(AgzO)：+1价银，具有氧化性，易形成配合物

(l)Ag2。制备：Ag2O可由可溶性盐与强碱反应生成。Ag'与强碱作用生成白色AgOH沉淀，AgOH极

不稳定，很快脱水变为棕黑色Ag?O

Ag++OH-=AgOHI2AgOH=Ag2O+2H2O

(2)AgzO不稳定，受热易分解：2Ag2O4Ag+O2T

(3)Ag2O溶于H2O2溶液：Ag2O+H2O2=2Ag+O21+H2O

(4)Ag2O溶于氨水生成无色地配离子：Ag2O4-4NH3.H2O=2[Ag(NH3)2]OH+3H2O

(5)Ag2O与稀硝酸反应：Ag2O+2HNO3=2AgNO3+H2O

4.氢氧化银(AgOH):+1价银，具有氧化性，易形成配合物

(1)不稳定：2AgOH=Ag2O+H2O

(2)溶于浓氨水：AgOH+2NH3H2O=[Ag(NH3)21OH+2H2O

5.硝酸银(AgNOD：+1价银，具有氧化性，易形成配合物

(1)不稳定：2AgNO32Ag+O2T+2N02f

(2)与还原剂反应：Ag'不仅可以将N2H4和NH2OH氧化为N?,还可以将P(H【)和P⑴氧化至最高价

①与N2H4反应：N2H4+4AgNO3=4Agl+N2T+4HNO3

++

②与NaH2Po2溶液反应：4Ag+H2PO7+2H2O=4Agj+H3PO4+3H

(3)复分解反应

①与X-反应：Ag++X-=AgXl(X=CKBr、I)

②与KzCnCh溶液反应：4Ag*+Cr2Or+H2O=2Ag2CrO4+2H'

+

③与Na2s2O3溶液反应：2Ag+S2Or=Ag2S2O31

(4)Ag+与NH3、SzOr、CN一等形成稳定程度不同的配位单元

++

Ag+2NH3=[Ag(NH3)2]K枪=1.1x10?

+313

Ag+2S2Or=[Ag(S2O3)2]-K«=2.9xl0

+-21

Ag+2CN-=[Ag(CN)2]K吩=1.3xlO

(5)AgNCh与氨水反应的少量、过量

2AgNO3+2NH3H2。(少量)=Ag?01+H2O+2NH』NCh

AgNO3+2NH3H过量)=[Ag(NH3)2]NO3+2H2O

6.卤化银——AgX

⑴卤化银的物理性质：卤化银中只有AgF是离子型化合物，易溶于水，其他的卤化银均难溶于水，

且照溶解度按AgQ、AgBr、Agl顺序降低，颜色也依次加深

⑵卤化银的制备：将AgzO溶于氢筑酸，然后蒸发至黄色晶体析出时析出则得到氟化银；而将硝酸银

与可溶性氯、浪、碘化物反应即生成不同颜色的卤化银沉淀

⑶卤化银的化学性质

①卤化银有感光性，是指其在光的作用下分解：2AgBr2Ag+Br2,胶片在摄影过程中的感光就是这

一反应，底片上的AgBr感光的部分分解生成Ag形成银核。然后用氢酿等显影剂处理，将含有

银核的AgBr还原为金属银而显黑色，这就是显影。最后，用Na2s2。3等定影液通过配位反应溶

解掉未感光的AgBr,这就是定影

②难溶卤化银AgX能与卤素离子X形成溶解度较大的配离子

AgX+(n—l)X_=[AgX„](n-,)-(X=C1、Br、I；11=2,3,4)

AgCl(s)^=^Ag(aq)+Cr(aq)Ksp=L8xl()r°

Ag*+2Cr=[AgC12]K检=1.1x10’

AgCl(s)+Cr=[AgC12]~AT=2.0xl0-5

③AgQ易溶于稀氨水、Na2s2。3、KCN溶液中形成配合物；AgBr不溶于稀氨水，能部分溶于浓氨

水，易溶于Na2s2O3、KCN溶液中形成配合物；Agl不能溶于氨水和Na2s2O3溶液，能溶于KCN

溶液中形成配合物

a.AgCl溶于氨水：AgCH-2NH3H2O=lAg(NH3)2]*+Cr+2H2O

3-

b.AgBr溶于Na2s2O3溶液：AgBr+2S2Or=[Ag(S2O?)2]4-Br

c.Agl溶于KCN溶液：AgI+2CN-=[Ag(CN)2]-4-r

④AgCl与水合腓(N2H4・H2。)反应：4AgCl+N2H4・H2O+4NaOH=4Ag+4NaCl+5H2。

7.[Ag(NH3)21OH：银氨溶液与含醛基的物质在碱性条件下加热发生银镜反应：

CHsCHO+2[Ag(NH3)21OHCH3COONH4+2Agi+3NH3+H2O

8.硫化银(AgzS)：黑色物质，难溶于水。向Ag-溶液中通入H2s可以得到硫化银。Ag2s的溶解需要

热的浓硝酸或孤化钠(钾)溶液

Ag2s+4HNCh(浓)2AgNCh+2S+NO2T+2H2O

-2-

Ag2S+4CN=2[Ag(CN)2]~+S

9.银的化合物的溶解性

(1)易溶：AgNCh、AgF、AgCIO4

⑵难溶及颜色

Ag2。AgClAgBrAglAg2c。3Ag2sAgzCrOjAg2s2。3AgCNAgSCNAgNOz

褐色白色浅黄黄色白色黑色砖红白色白色白色淡黄

【巩固练习】

I.(2024.甘肃卷)兴趣小组设计了从AgCl中提取Ag的实验方案，下列说法正确的是()

2+

AgQ至匕HAg(NH3)jQ>[CU(NH3)4]浓盐?aCuCl?比，°2A溶液①

+反应①++

AgNH4C1Cu

A.还原性:Ag>Cu>Fe

B.按上述方案消耗ImolFe可回收ImolAg

C.反应①的离子方程式是[CU(NH3)"2++4H+=CU2++4NH：

D.溶液①中的金属离子是Fe?+

2.硝酸银是一种见光易分解的可溶性银盐，常用作照相乳剂、制镜工业和电子工业。一科利用废银

催化剂(主要含Ag和碳单质)制备无水硝酸银的工艺流程如下，下列有关说法错误的是()

稀硝酸

废银黑券上饱和八即(入冷却操作一无水

催化^门华n.缩广溶液结晶"AgNO,

滤渣

A.“酸溶”过程中发生反应的离子方程式为3Ag+4H++NO3=3Ag++NOf+2H2。

B.“蒸发浓缩”时，当观冢到溶液中产生晶膜时，即可停止加热

C.“系列操作”具体是指过滤、洗涤、干燥

D.在实验室中无水AgNCh应保存在无色广口瓶中

3.硫代硫酸钠(Na2s的制备和应用相关流程如图所示。下列离子方程式书写正确的是()

NaHSO,反S反AgBr反

III

INa.CO,|—^Na,S(),|—^Na.SX),|-4.NaJAg(S;O.)；]

已知：Kai(H2SO3)>Ka](H2co3)>Ka2(H2so3)>Ka2(H2c03)

A.反应①：CO5+2HSO.3=2SO5+CO2T+H2O

B.向Na2s2O3溶液中加入稀硫酸：3s2Oy+2H-=4Sl+2SOr+H2O

C.反应③：Ag4+2S2Or=[Ag(S2O3)213-

D.利用Na2s2O3滴定碘单质生成Na2s4O6：I2+2S2O丁=2「+S4O1

4.(2024・安徽卷)精炼铜产生的铜阳极泥富含Cu、Ag、Au等多种元素。研究人员设计了一种从铜阳

极泥中分离提收金和银的流程，如下图所示。

Na2s2O3

N2H4N2

回答下列问题:

(DCu位于元素周期表第周期第族

(2)“浸出液I”中含有的金属离子主要是

(3)“浸取2”步骤中，单质金转化为HAuC14的化学方程式为

(4)“浸取3”步骤中，“浸渣2”中的(填化学式)转化为[Ag(S2OT)2]3一

(5)“电沉积”步骤中阴极的电极反应式为,“电沉积”步骤

完成后，阴极区溶液中可循环利用的物质为(填化学式)

(6)“还原”步骤中，被氧化的N2H4与产物Au的物质的量之比为

①在“氧化酸浸”工序中，加入适量NaQ的原因是

②在“除金”工序溶液中，C「浓度不能超过______molL_1

(4)在“银转化”体系中，[Ag(SO3)43■■和[Ag(SO3)3]5一浓度之和为0.075mo「Lr,两种离子分布分数

/「i3-\d[Ag(SOjJ]

38Ag(SOj1]=-r---------~六―1-----------MT随SOT浓度的变化关系如图月

、-'〃([Ag(SOjj]+〃([Ag(SO)])

示，若SOM浓度为l.OmoLLj则[Ag(SO3)小一的浓度为mol-L-1

l.On

2[Ag(SO)]5-

紊33

金

王

会[Ag(SO工F

00.51.01.52.02.53.0

c(SOj)/molL-1

(5)滤液4中溶质主要成分为(填化学式)；在连续生产的模式下，“银转化”和“银还原”工

序需在40C左右进行，若反应温度过高，将难以实现连续生产，原因是

7.(2024・江苏卷)(15分)贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制得AgNCh，常用于循环处理高氯废水.

⑴沉淀C1,在高氯水样中加入KzCrCh使CrOF浓度约为5x10、molL-1,当滴加AgNCh溶液至开

始产生Ag2aO’沉淀(忽略滴加过程的体积增加)，此时溶液中C「浓度约为mol-fo[已知:

1012

Ksp(AgCl)=1.8xlO~,^sP(Ag2CrO4)=2.0xl0-]

(2)还原AgCl。在AgCl沉淀中埋入铁圈并压实，加入足量0.5mo卜盐酸后静置，充分反应得到Ag

①铁将AgCl转化为单质Ag的化学方程式为

②不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag的原因是

③为判断AgCl是否完全转化，补充完整实验方案：取出铁圈，搅拌均匀，取少量混合物过滤，

[实验中必须使用的试剂和设备：稀HNCh、AgNCh溶液，通风设备]

(3)Ag的抗菌性能。纳米Ag表面能产生Ag+杀死细菌(如图所示)，其抗菌性能受溶解氧浓度影响。

纳米Ag

②实验表明溶解氯浓度过高，纳米Ag的抗菌性能下降，主要原因是

8.(2023•北京卷)以银铸精矿(主要含Ag2S、MnS、FeS?)和氧化钵矿(主要含MnCh)为原料联合提取银

和钵的一种流程示意图如下,

已知：酸性条件下，MnO2的氧化性强于F/+

(I)“浸铺”过程是在H2s04溶液中使矿石中的钵元素浸出，同时去除FeSz，有利于后续银的浸出;

矿石中的银以Ag2s的形式残留于浸锦渣中

①“浸镭”过程中，发生反应MnS+2H'=Mn2.+H2st,则可推断：K、p(MnS)府⑺岐)(填

或“v”)。

②在H2sO4溶液中，银钵精矿中的FeS?和氧化钵矿中的MnCh发生反应，则浸钵液中主要的金属

阳离子有______

(2)“浸银”时，使用过量FeCb、HC1和CaCL的混合液作为浸出剂，将Ag2s中的银以[AgCL「形式

浸出。

①将“浸银”反应的离子方程式补充完整：□Fe^+Ag,S+n—=□―+2[AgCl2]-

+S

②结合平衡移动原理，解释浸出剂中。一、H+的作用

(3)“沉银”过程中需要过量的铁粉作为还原剂

①该步反应的离子方程式有

②•定温度下，Ag的沉淀率随反应时间的变化如图所示。解释，分钟后Ag的沉淀率逐渐减小的原

因________

(4)结合“浸钵”过程，从两种矿石中各物质利用的角度，分析联合提取银和镒的优协

9.(2020•北京卷)用如图方法回收废旧CPU中的单质Au(金)，Ag和Cu。

已知：①浓硝酸不能单独将Au溶解②HAUC14=H++AUC14

⑴酸溶后经操作，将混合物分离。

(2)浓、稀HNO3均可作酸溶试剂。溶解等量的Cu消耗HNS的物质的量不同，写出消耗HNCh物质

的量少的反应的化学方程式______________________________

(3)HNO3-Na。与土水[V(浓硝酸)”(浓盐酸)=1：3溶金原理相同

①将溶金反应的化学方程式补充完整：Au+NaCI+HNO3=HAUC14+++

NaNOj

②关于溶金的下列说法正确的是

A.用到了HNO3的氧化性

B.王水中浓盐酸的主要作用是增强溶液的酸性

C.用浓盐酸与NaNO?也可使Au溶解

(4)若用Zn粉将溶液中的ImolHAuCL完全还原，则参加反应的Zn的物质的量是mol

(5)用适当浓度的盐酸、NaCl溶液、氨水与铁粉，可按照如图方法从酸溶后的的溶液中回收Cu和Ag(图

中标注的试剂和物质均不同)

试剂1是一，试剂2是

10.(2017・江苏卷)某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag(金属层中其他金属含量

过低，对实验的影响可忽略

15%NaCIO溶液(过量)10%氮水

预处理后

的光叁碑片--Ag

NaOH溶液调pH还液滤淡

已知：①NaClO溶液在受热或酸性条件下易分解，如：3NaQO=2NaCI+NaClO3

@AgCI可溶于氨水：AgCl4-2NH.vH2O；^Ag(NH3)2"+Cr+2H2O

+

③常温时N2H4・比0(水合腑)在碱性条件下能还原Ag(NH3)2：

4Ag(NH3)2++N2H4・H2O=4Ag[+N2T+4NH4++4NH3T+H2O

(1)”氧化”阶段需在80℃条件下进行，适宜的加热方式为

(2)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,该反应的化学方程式为

，HNO3也能氧化Ag,从反应产物的角度分析，以HNO?代替NaCK)

的缺点是_____________________

(3)为提高Ag的回收率，需对“过滤II”的滤渣进行洗涤，并

⑷若省略“过滤I”，直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水，则需要增加氨水的用量，除因过量

NaClO与NH3H2O反应外(该条件下NaC103与NH3H2。不反应)，还因为

⑸请设计从“过游II”后的游液中获取单质Ag的实验方案:

(实验中须便田的试剂有:2moiLT水合肿溶液，1molL—l2so4)

11.锦(Sb)冷炼过程中产生的副产物主要成分为AgCl、PbCk、Sb2O5和SiCh等,因含银量很高，是

重要的银提取原料。从该副产物中提取银的工艺流程如下，回答下列问题：

、aOH洛为IflK*NaOH；**

已知：①水合朋为N2H4・氏0,有很强的还原性

②PbCL在碱性条件下易转化为PbO

③常温下，PbSCU的溶解度为4.82x10%,Ag2so4的溶解度为0.79g

(1)N2H4的电子式为

(2)脱氯渣的主要成分有Sb60i3、SiO?、Ag和

(3)“还原脱氯”过程中会产生无色无味无毒气体，则AgCl发生反应的化学方程式为

(4)“氧化分银”中，不直接用硝酸的原因是_____________________________________________

(5)“氧化分银”中，银被氧化的离子方程式为

(6)“沉铅过滤”中主要析出PbSOa的原因是

(7)“沉钳过涯”中硫酸的用量系数对铅和银的沉淀率影响如图所示。硫酸的用量系数最佳选择是

，理由是_____________________________________________

12.以精钮生产过程中产生的氯化铅渣(含PbCL、Cu02及AgCI)为原料回收铜、银、铅的工艺流程

如下。已知，

-1_5-8

^sp(AgCl)=1.8xl00,/Csp(Ag2S04)=1.2xlO,/fsp(PbSO4)=1.5x10

Na2s

f滤液——>NaCl

-CuS

f副产品

珂侬粉

f浸出液2L还原液

回答下列问题：

(l)82Pb在周期表中的位置是第周期，第族。

(2)“浸出I”控温75℃的加热方式为,此步骤中PbCb发生的化学反应方程式为

(3)若在“浸出1”过程中，SOW浓度控制为0.1mol/L,请通过计算说明此过程中是否有Ag2sCh生成:

(4)下图是温度对“浸出2”所得浸出渣中银含量的影响，反应时间均为1.5h,50〜70c浸出渣中银含量

呈现上升趋势的原因是0

%3040506070

//℃

反应温度对浸出渣中银含累的影响

(5)从“滤液”中获得NaCl固体，实验室操作中需要用到的仪器有___________(填标号)。

①②③

⑹水合朋<N2H4・+0)还原“浸出液2”得到银粉的过程中有刈生成，则反应的离子方程式为

【银及其化合物】答案

1.Co解析：从实验方案可知，氨水溶解了氯化银，然后用铜置换出银，滤液中加入浓盐酸后得到

氯化铜和氯化按的混合液，向其中加入铁、铁置换出铜，过滤分铜可以循环利用，并通入氧气可将亚

铁离子氧化为铁离子。金属活动性越强，金属的还原性越强，而且由题中的实脸方案能得到证明，还

原性从强到弱的顺序为Fc>Cu>Ag,A不正确；由电子转移守恒可知，1molFe可以置换ImolCu,

而1molCu可以置换2moiAg,因此，根据按上述方案消耗ImolFe可回收2moiAg,B不正确；

反应①中，氯化四氨合铜溶液与浓盐酸反应生成氯化铜和氨化锭，该反应的离子方程式是[CU(NH04]2

'+4H+=CU2++4NHJ,C正确；向氯化铜和氯化馁的混合液中加入铁，铁换置:换出铜后生成Fe?

一，然后Fe?+被通入的氧气氧化为Fe3+,氯化铁和氯化馁水解均使溶液呈酸性二者可共存，因此，溶

液①中的金属离子是Fe3+,D不正确；故选C。

2.Do解析：“酸溶”过程中银和稀硝酸反应的离子方程式为3Ag+4H++NO3=3Ag++NOf+2H2。，

A正确；“蒸发浓缩”时，当观察到溶液中产生晶膜时，即可停止加热，B正确；“系列操作”具体是指

过滤、洗涤、干燥，C正确；肉酸银见光易分解，在实险室中无水AgNCh应保存在棕色广口瓶中，D

错误。

3.Do解析：HSOT的酸性弱于碳酸，正确的离子方程式为CO/+HS(X=SO/+HCOf,A错误；

+

向Na2s2O3溶液中加入稀硫酸：S205--I-H=Sj+S021+H20,B错误；反应③是硫代硫酸钠和涣

化银反应生成Na3[Ag(S2O3)2],AgBr不溶于水，不能写成离子形式，C错误。

4.(1)四IB

(2)Cu2+

(3)2Au+3H2O2+8HC1=2HAUC14+6H2。

(4)AgCl

3-

(5)[Ag(S2O3)2]+e-=Agj+2S2O.rNa2s2O3

(6)3：4

(7)(a)结构中电子云分布较均衡，结构校为稳定，(b)结构中正负电荷中心不重合，极性较大，较

不稳定，且存在过氧根，过氧根的氧化性大于L,故Na2s2O3不能被L氧化成(b)结构

解析：精炼铜产生的铜阳极泥富含Cu、Ag、Au等元素，铜阳极泥加入硫酸、H2O2浸取，Cu被转化

为Cu"进入浸取液1中，Ag、Au不反应，浸渣1中含有Ag和Au；浸渣1中加入盐酸、H2O2浸取，

Au转化为HAuCL进入浸取液2,Ag转化为AgCl,浸渣2中含有AgCI；浸取液2中加入N2H4将

HAuCL还原为Au,同时N2H4被氧化为N2；浸渔2中加入Na2sq3,将AgCI转化为小且告式^卜户一，

得到浸出液3,利用也沉积法将

[Ag(S2O3)l]3-还原为Ago

(l)Cu的原子序数为29,位于第四周期第IB族；

(2)由分析可知，铜阳极泥加入硫酸、H2O2浸取，Cu被转化为CF+进入浸取液1中，故浸取液1中含

有的金属离子主要是Cu”;

(3)浸取2步骤中，Au与盐酸、H2O2反应氧化还原反应，生成HAuCL和H?0,根据得失电子守恒及

质量守恒，可得反应得化学方程式为：2Au+3H2O2+8HQ=2HAUC14+6H2O；

(4)根据分析可知，浸渣2中含有Ag。，与Na2s2O3反应转化为[Ag(S2O3)2]3-；

3

(5)电沉积步躲中，阴极发生还原反应，[Ag(S2O3)2]3一得电子被还原为Ag,电极反应式为：lAg(S2O3)2]

一+e-=Ag1+2s2。「；阴极反应生成S2OI,同时阴极区溶液中含有Na+,故电沉积步骤完成后，

阴极区溶液中可循环利用得物质为Na2s2O3；

(6)还原步骤中，HAuCL被还原为Au,Au化合价由+3价变为。价，一个HAuCL转移3个电子，

N2H4被氧化为N2,N的化合价由・2价变为。价，一个N2H4转移4个电子，根据得失电子守恒，被

氧化的N2H4与产物Au的物质的量之比为3：4;

(7)(a)结构中电子云分布枝均衡，结构较为稳定,(b)结构中正负电荷中心不重合，极性较大，较不稳

定，且存在过氧根，过氧根的氧化性大于3故Na2s2。3不能被12氧化成(b)结构。

5.(1)1：1H2s

(2)热浸

(3)将过量的Fe3+还原为Fe2+

-2-

(4)CPb+2[AgCl2]=2Ag+[PbCh]

(5)阳极

解析：本题以铅精矿(含PbS,Ag2s等)为主要原料提取金属Pb和Ag,“热浸”时，难溶的PbS和Ag2s

转化为

[PbQF一和[AgCL「及单质硫，Fe3+被还原为Fe2+,过滤【除掉单质硫滤渣，滤液中[Pb(Cl)“2-在稀释

降温的过程中转化为PbCL沉淀，然后用饱和食盐水热溶，增大氯离子浓度，使PbCL又转化为[Pb(Cl)F

,电解得到Pb;过滤0后的滤液成分主要为[AgCL「、FeCL、FeCh,故加入铅精矿主要将FeCb

还原为FeCb,试剂X将

[AgCb「置换为Ag,得到富银铅泥，试剂X为铅，尾液为FeCb。

(1)“热浸''时，Fe3+将PbS和Ag2s中一2价的硫氧化为单质硫，Fe3+被还原为Fe?+,在这个过程中Pb

和Ag的化合价保持不变，所以等物质的二次的PbS和Ag2s时，R-物质的量相等，所以消耗Fe3+的物

质的量相等，比值为1：1；溶液中盐酸浓度过大，这里主要考虑氢离子浓度会过大，会生成H2s气

体。

(2厂过滤H”得到的PbCb沉淀反复用饱和食盐水热溶，会溶解为[PbCLd?-,电解[PbCLF一溶液制备金

属Pb,Pb在阴极产生，阳极C1一放电产生C12,尾液成分为FeCb,FeCL吸收Cb后转化为FeCh,

可以在热浸中循环使用。

⑶过滤II所得的滤液中有过量的未反应的Fc3+,根据还原之后可以得到含硫滤渣，“还原”中加入铅精

矿的目的是是将将过量的Fe3+还原为Fe2+o

(4)“置换''中加入试剂X可以可以得到富银铅泥，为了防止引入其他杂质，则试剂X应为Pb,发生的

反应为：Pb4-2[AgCh]"=2Ag+[PbCU]2。

(5户电解n”中将富银铅泥制成也极板，电解11得到金属银和金属铅，将银和铅分离出来，所以不可能

作为阴极，应作为阳极板，阳吸放电视，银变成阳极泥而沉降下来，铅失电子为Pb2+,阴极得电子得

到Pb,所以电极板应作阳极。

6.(l)ds3d,04sI

+2+

(2)CU2SC+4H2O2+4H=2CU+HzScOj+5H2O

⑶使银元素转化为AgCI沉淀0.5

(4)0.05

(5)Na2SO3高于40℃后，Na2s0.3的溶解度下降，“银转化”和“银还原”的效率降低，难以实现

连续生产

解析：铜阳极泥(含有Au、Ag2Se.CsSe、PbSCh等)加入H2O2、H2so八Na。氧化酸浸，由题中

信息可知，滤液1中含有CM+和HzSeCh,滤渣1中含有Au、AgCkPbSO4；滤渣1中加入NaClO、

H2so4、NaCl,将Au转化为Na[AuCk]除去,滤液2中含有NalAuCL],滤渣2中含有AgCI、PbSO4；

在滤渣2中加入Na2so3,将AgCI转化为Ag2so3,过滤除去PbSCh,滤液3含有Ag2sO3；滤液2中

加入Na2s式期，将Ag元素还原为Ag单质，Na2s2O4转化为Na2so3,滤液4中溶质主要为NazSO?,

可继续进行银转化过程。

(l)Cu的原子序数为29,位于第旧周期第IB族，位于ds区：其基态原子的价电子排布式为3#04si;

(2)滤液I中含有QP+和H2SeO3,氧化酸浸时CsSe与H2O2、H2s。4发生氧化还原反应，生成CuSC\、

2+

HzSeO：和H2O,反应的离子方程式为：Cu2Se+4H2O2+4H*=2Cu+HzSeOs+5H2O;

⑶①在“氧化酸浸”工序中，加入适量NaQ的原因是使银元素转化为AgCI沉淀；

②由题目可知AgCl(s)+C「(aq4=^[AgC12「(aq),在“除金”工序溶液中，若C厂加入过多，AgCI则

会转化为

lAgCl2]"(aq),当某离子的浓度低于LOxlOTmoUT时，可忽略该离子的存在，为了不让AgCI发生

c[AgCh1

51

转化，则另c{[AgCl2]~}=1.Ox10molL_,由K=±一十=2.0x10、可得c(C「)=0.5mol-L

c(CT)

即C厂浓度不能超过0.5mol-Lr；

(4)在“银转化”体系中,[Ag(SO3)2]3-和[Ag(SO3)3]厂浓度之和为0.075mol-L-1,溶液中存在平衡关系：

3-5-

[Ag(SO3)2]+SOF5=^[Ag(SO3)3],当c(SO1)=0.5moi1一|时，此时

35--1

c{[Ag(SO3)2]"}=c{[Ag(SO3)3])=0.0375mol-L,则该平衡关系的平衡常数

c[Ag(SOjJ0.0375_,…

K=——!=-----------------=------------=2,当c(SO「)=1moiL-'时，

C(SQ(5O3)J?j0.0375x0.5

c[Ag(SOjJ_c[Ag(SOj了

15^------------------------------------------------------------------------2----解得此时c{[Ag(SO3)3]5-)=0.05

c网(SOJJ?O075-c[Ag(SO,)3『)?

mol-L1；

⑸由分析可知滤液4中溶质主要成分为Na2sO3；由不同温度下Na2so3的溶解度可知，高于40C后，

Na2sCh的溶解度下降，“银转化''和“银还原”的效率降低，难以实现连续生产。

7.⑴9x10-6

(2)①Fe+AgCl4-2HCl=FeCh+Ag+H2T

②形成了以Fe为负极，AgCl为正极，盐酸为电解质溶液的原电池，正极AgCl得变电子，电

极反应式为AgCl+e-=Ag+C「，生成Ag

③洗涤，向最后一次洗涤液中滴加硝酸银溶液，确保氯离子洗净，开启通风设备，向滤渣中加

入足量稀HNO3,搅拌，若固体完全溶解，则AgCl完全转化，若固体未完全溶解，则AgCl

未完全转化

++

(3)04Ag+O2+4H=4Ag+2H2O②纳米Ag与氧气生成Ag?O,使得Ag+浓度下降

解析：(l)CrO4浓度约为5x10-3mo].L-i,当滴加AgNCh溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀，此时

')=/戏第、呵=2X1。Jmol/L

，c(C9)V5x1。-',

_10

JK'p(A]Cl)Zi.Sxio^,Y,

6

C(C])/+\=----------mol/L=9xlO-mol/L

c(Ag)I2x10-J；(2)①在足量0.5mo卜1/盐酸中静置，铁将AgCl

转化为单质Ag,反应的化学方程式为：Fe-bAgCl+2HCI=FeCh-FAg+H2t；②不与铁图直接接触的

AgQ也能转化为Ag,是因为形成了以Fe为负极，AgCl为正极，盐酸为业解质溶液的原电池，正极

AgCl得到包子，包极反应式为AgCl+e-=Ag+C「，生成Ag;③判断AgCl是否完全转化，即检脸

混合物中是否含有AgCl,若AgCl完全转化，则剩余固体全部为银，可完全溶于稀硝酸，若AgCl未

完全转化，剩余AgCl不能溶亍稀硝酸，则可用稀硝酸检脸，稀硝酸参与反应可能会产生氮氧化物，

反应需在通风设备中进行，反应后的溶液中存在氯离子，若天将滤港洗净，氮离子会干扰实验，所以

首先需要检验氯离子是否洗净，实险方案为：取出铁圈，搅拌均匀，取少量混合物过滤，洗涤，向最

后一次洗涤液中滴加AgNCh溶液，确保氯离子洗净，打开通风设备，向洗涤干净的滤渣中加入足量

#HNO3,搅拌，若固体完全溶解，则AgCl完全转化，若固体未完全溶解，则AgCl未完全转化；(3)

①纳米Ag溶解时被氧化为Ag+,离子方程式为：4Ag+O2+4H+==4Ag++2H2O；②溶解氧浓度过高，

纳米Ag与氧气生成Ag2。，使得Ag+浓度下降，抗菌性能下降。

8.⑴①〉②Fe3+、Mn2+

(2)@24Cl_2Fe2+

②H+的作用是防止氧化剂Fe3+水解，C厂的作用是与Ag+生成配合物[AgCL「，促使平衡正向

移动

2++2+__2+

(3)①2Fe3++Fe=3Fe>2H4-Fe=Fe+H2T、2[AgCI2J+Fe5=^2Ag4-4Cl+Fe

②若反应时间过长，溶液中c(Fe2+)升高，导致平衡2[AgCL「+Fe=^2Ag+4C「+Fe2+逆向

移动，Ag溶解

(4)在“浸钱”过程中，氧化钱矿中的MnO2作氧化剂、银镒精矿中的FeS?作还原剂，不需要额外加

入氧化剂与还原剂即可联合提取

2+

一,c(H2S)-c(Mn)c(H2S)・c(Mn2+).c(s2-)

解析：⑴①反应十+的平衡常数而万----

MnS+2H+=Mn2H?STK=—国鹏)心一)

心锹图As),同理反应Ag2s+2H+=2Ag++g的平衡常数代=〃联聚%s)，乂人可

溶于硫酸而Ag2s不溶于硫酸，由此可得(1>七，则Kp(MnS)>&p(Ag2S)。②根据反应MnS+2H+=Mn2

'+H2ST,以及FeS2与MnO2发生反应2FeS2+3Mn()2+12H+=2Fe3++4S+3Mn2++6H：O可以判

2+

断浸镒液中主要的金属阳离子为Fe3+、MnO

⑵①根据氧化还原反应中的原子守恒与得失电子守恒可得“浸银”反应的离子方程式为2Fe3++Ag2s

+4C1-=2Fe2++2[AgC12「十S。

(3)①由于"浸银”反应中加入了过量的FeCb、HC1和CaCl2,因此浸银液中有Fe"、H'能与过量Fe

发生反应，除此之外，根据"沉银''反应中生成粗银粉可推知[AgCb]-可与Fe反应生成Ag,据此写出

对应的离子方程式。②由于，分钟后Ag的沉淀率逐渐减小，意味着Ag重新溶解，而“沉银”过程中发

生①中的三个反应，导致c(Fe2+)升高，促使平衡2[AgCb「+Fe2Ag+4c「+Fe?+逆向移动，Ag

溶解。

(4)在“浸钱”过程中，氧化锌矿中的MnCh作氧化剂、银镒精矿中的FeS2作还原剂，可节省药品，如

果不进行联合提取，则需额外加入氧化剂、还原剂进行反应C

9.⑴过浜

(2)3Cu+8HNOK稀)=3Cu(NO3)2+2NOT+4H2O

(3)①45NO2H2O4②AC

(4)1.5

⑸NaCl溶液盐酸

解析：废旧CPU中的单质Au(金)，Ag和Cu,加入硝酸酸化后，金不反应，Ag和Cu转化为铜离子

和银离子的混合溶液，含金的溶液中加入硝酸和氯化钠的混合溶液，金转化为HAuCL,HAuCL经锌

粉还原分离得到金，由此分析，

(l)Au(金)，Ag和Cu经酸溶后得到金、铜离子和银离子的混合溶液，将固体和液体分开的的操作是

过滤，将混合物分离；

⑵铜与稀硝酸反应的化学方程式为：3Cu+8HNO3(稀)=3CI(NO3)+2NOT+4H20;溶解ImoICu消

8

耗HNO3的物质的量为？mol；铜与浓硝酸反应的化学方程式为：Cu+4HNO3(浓)=CU(NO3)2+2NO2T

+2H2O,溶解ImoICu消耗HNO3的物质的量为4mol;消耗HNO3物质的量少的反应的化学方程式

为铜与稀硝酸的反应，化学方程式为：3Cu+8HNCh(稀)=3Cu(NO3)2+2NOT+4H2。；

⑶①根据化合价的变化规律可知，金的化合价从0价升高到+3价，作还原剂，硝酸作氧化剂，从十

5价降低到+2价，产物有一氧化氮生成，根据质量守恒，生成物中还有水，化学方程式为：Au+4NaCl

4-5HNO3=HAuCI4+2H2O4-NO：+4NaNOs；②A.溶金过程中硝酸的化合价降低，作氧化剂，具

有强氧化性，用到了HN03的氧化性，故A正确；B.王水中V(浓硝酸)：V(浓盐酸)=1：3,金与浓

硝酸表面生成致密的氧化膜，不反应，王水中浓盐酸中提供了氯离子，利于生成四氯合金离子，利于

金与硝酸的反应，主要作用增殛硝酸的氧化性，故B错误；C.HNCh—NaCl与王水[V(浓硝酸)：V(浓

盐酸)=1：3溶金原理相同，则用浓盐酸与NaNCh也可使Au溶解，故C正确；答案选AC；

(4)由于HAUC14=H++AUCLT,若用Zn粉将溶液中的ImolHAuCL完全还原，HAuCL中金的化合价

为+3价，被锌还原为。价，锌的化合价从。价升高到+2价，参加反应的Zn的物质的量公锌