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文档简介

回收甲苯编制说明

(初稿)

1.工作简况

废有机溶剂是指在生产、调配及使用过程中产生的废液,具有较强的挥发性和脂溶性。

废有机溶剂产量大、种类多、分布及涉及行业广。从19世纪40年代开始用于工业生产以

来,距今己有10多年的历史,现今工业有机溶剂的种类己达3000余种。有机溶剂在工业生

产中广泛用于清洗、去污、稀释和萃取等过程,也被作为中间体用于化学合成。大多数废有

机溶剂因具有易燃、腐蚀、易挥发或反应性等特性而被列入危险废物名录。与此同时,废有

机溶剂中有一部分又具有较高的回收利用价值,若不加以回收利用,则是一种资源浪费。然

而,由于废有机溶剂品目繁多、成分复杂,因缺乏标准而导致回收产品档次参差不齐、回收

过程管理无序,甚至危及危险废物规范化管理。

2021年4月,经浙江省固废利用处置与二壤修复行业协会发起,由浙江工商大学牵头,

联合浙江省仙居县联明化工有限公司、建德建•业资源再生技术有限公司、浙江台州市联创环

保科技股份有限公司、杭州中荷环境科技有限公司、浙江省化工产品质量检验站有限公司和

华测检测认证集团股份有限公司组成起草单位,对废有机溶剂回收产品标准进行编制。2021

年5月,起草单位依次完成了资料收集和检索,制定了工作方案,并就不同产品纯度的试验

方法分别进行了试脸验证工作。根据试验结论起草了《回收甲苯》团体标准(初稿)及编制

说明。

2产品及行业概况

2.1甲苯产品综合情况

甲苯主要来源于催化重整装置,重整是一种石油二次加工的重要技术,利用Pt-Re双金

属催化剂,在500C左右的高温下,实现汽油辛烷值增加。甲苯也是有机化工的重要原料,

广泛用于染料、医药、农药、火炸药、助剂和香料等精细化学品生产,也用于合成材料工业。

国内甲苯市场整体供过于求,2018年我国甲苯产能达到1233万吨/年,同比提高4.5%。同

年,国内甲苯主要生产企业62家。其中,中国石化产能占38.1%;中国石油产能占21.2%;

民营企业、外资企业及其他企业产能占40.7%。

3甲苯产品生产工艺情况

我国甲苯主要来自催化重整油、裂解汽汨和焦化轻油。并按其来源和制法分为石油甲苯

和焦化甲苯。目前,以产品结构为依据,90%以上的甲苯来源于石油甲苯和化工甲苯,焦化

甲苯的产量逐渐减少。

3.1催化重整法

催化重整是一个以石脑油为原料生产高辛烷值汽油及轻芳烧的重要炼油过程,同时副

产相当数量的氢气。约10%催化重整装置用于生产芳煌产品,其特点是甲苯、二甲苯较多,

苯较少。根据生产任务的不同,所用原料的偏程也不同:(1)在生产高辛烷值汽油时,一般

用80-180℃的饰分(宽饰分);(2)当以生产BTX(苯、甲苯和二甲苯)为主时,则宜用60-

145℃的微分作原料(窄锵分)。生产实际中常用60-130℃储分作原料。

3.2裂解汽油法

裂解汽油法是以石脑油、柴油和液化石泊气为原料,在水蒸气存在下高温裂解制取乙烯

的过程中,生成含碳五煌类以上的液体副产品,经分储出干点为205℃的液体称为裂解汽油。

由于此种汽油富含芳烧,经过加氢精制后可作为高辛烷值汽油组分或用于萃取苯、甲苯、乙

苯、二甲苯等化工原料。

3.3煤焦化法

煤焦化副产的粗苯储分中含甲苯15-20%(质量),其数量与原煤的性质、焦化深度有关。

一般生产每吨焦炭可副产甲苯l.l-1.3Kg,用硫酸洗除粗苯微分中不饱和烧和杂质,再经碱

中和、水洗、精储,可得纯度很高的甲苯。

3.4催化重整工艺流程简图

副产河气拔头油

,笨

电整原料.原料预.币:整•方煌•甲米

处理分离,二甲笨

♦♦♦•申芳煌

燃网气戊烷抽余油

图1催化直整工艺流程

3.5裂解汽油工艺流程简图

裂解汽油

芳煌

提油

图2裂解汽油工艺流程

3.6煤焦化工艺流程简图

溶剂油,

图3裂解汽油工艺流程

4甲苯产品国内外标准情况

经起草单位和归口单位进行国内外标准资料的收集工作,目前杳到的国外标准有国际标

准ISO5272-1979《工业用卬苯规范》。总的来说,本次制定团体标准无国外标准可采用。国

内标准有GB/T3406-2010《石油甲苯》、GB/T684-1999《化学试剂甲苯》;T/CRIAC0026-

2020《化学试剂高效液相》。国内产品指标规格见表1,各产品分析方法见分析方法表2。

表1甲苯国内标准技术指标对照表

GR/T3406-9010GR/T684-1999T/CRIAC0026-2020

I号II号分析纯化学纯/

外观透明液体,无不溶水及机械///

色度,Hazen单位

1020//10

(铢钻号)<

密度,p2o/(kg/cm3)/865-868///

密度,p2o/(g/ml)//0.865-0.8690.865-0.8690.865-0.869

纯度(质量分数)99.9////

含量

//99.598.599.8

(C6H5cH3)/%

蒸发残渣,%<//0.0010.0020.0004

酸度(以H+计),/

//0.010.03/

(mmol/100g),<

碱度(以0H-

计),///0.010.06/

(mmol/100g),<

易碳化物质//合格合格合格

硫化合物(以S04

//0.00050.001/

计),%<

硫化合物(以S

////0.003

计),%<

睡吩//合格合格/

不饱和化合物(以

//0.0050.03/

Br计),%<

水分

(H2O),%//0.030.050.02

烧类杂质含量:

苯含量(质量分数)

0.030.10

/%<

C9芳燃含量(质量0.050.10///

分数)/%<

10.25

非芳危含量(质量

分数)/%<

酸层颜色不深于1000ml稀酸

酸洗比色0.10.3/

中含0.2g重辂酸钾的标准溶

总硫含量/

2合格合格/

(mg/kg)<

蒸发残余物/

3///

(mg/100ml)<

中性试验中性0.00040.0008/

澳指数/

由供需双方商定0.000080.00016/

(mg/100g)

吸光度1.0

Ai(285)nm

0.4

A2(288)nm

A、(300)nm///0.1

A4(335)nm

0.02

A5(350-400)nm

<0.01

表2甲苯分析方法对照表

项目GB/T3406-2010GB/T684-1999T/CRIAC0026-2020

外观目测//

色度目视比色法/目视比色法

密度计法

密度密度瓶法/韦氏天平法密度瓶法/韦氏天平法

U型震动管法

蒸发残渣/重量法重量法

酸碱度/滴定法/

易碳化物质/目视比色法目视比色法

硫化合物/目视比浊法目视比浊法

噬吩/目视比色法/

不饱和化合物/滴定法/

水分/卡尔・费休法/

纯度气相色谱法//

吸光度//分光光度法

含量/气相色谱法气相色谱法

燃类杂质含量气相色谱法目测/

酸洗比色目视比色法目测/滴定法/

总硫含量电量法/紫外荧光法滴定法/

中性试验显色法目视比色法/

澳指数电量法/电量滴定法/电位滴定法//

5标准制定要点

5.1主要工作的思路

根据查找到的甲苯国内、外标准资料,综合考虑了用户对产品质量的耍求和各生产厂的

实际质量状况,力求使本次制定的标准技术完进,经济合理,安全可靠,以适应市场经济的

发展和对外贸易的需求。

——对项目设置和指标进行认真研究,优化指标的设置。

——对所制订的项目及指标,根据需要制定配套的测试方法,为产品的检测提供可行手

段。

对产品的包装,检验规则和安全等方面的内容做相应的规定。

5.2系列标准结构的考虑

5.2.1关于标准涵盖的产品规格

甲苯产品只在国标有进行产品规格分型,其他团体标准中均未分型。考虑在国家标准中

给出市场适用的主要规格,所以本次制定的团标,均按产品纯度分型,设有优等品、一等品

和合格品。

5.2.2关于试验方法的引用

甲苯产品标准均控制主产品纯度、有机杂质含量、色度、残渣含量、酸度、水分含量项

目,其试验方法引用的考虑:

——色度引用GB/T3143-1982(20()4)《液体化学品颜色测定法(Hazen单位--伯-钻色

号)》的目视比色法;

——水分引用GB/T6283标准采用卡尔费休法,使用市售的微量水分测定仪和卡尔费

休试剂,在标准里规定操作细节;

6标准限值的确定

本产品标准试验方法引用通用试验方法国家标准或产品化工行业标准,对没有标准可

以引用的项目采用国内生产企业、用户通常使用的试验方法。

——色度的测定:五项产品标准均采用GB/T3143-1982(2004)《液体化学品颜色测定

法(Hazen单位一箱一钻色号)》的目视比色法。

——水分的测定:采用卡尔费休库仑法,卡尔费休库仑法为仲裁法。

——纯度的测定:均采用气相色谱法。

表3标准起草单位中企业回收甲苯产品检测结果(节选)

批次abcdefgh[

产品纯度/%N98.099.599.094.090.090.078.085.070.0

色度(伯-钻)/520/1520/3020/

号W

残渣含量/%30.0020.0010/0.0060.0010/0.0100.0050/

酸度(以乙酸0.0020.0040/0.0040.0040/0.0080.0050/

计)/%<

水分含量/%01.00.050.11.00.050.52.00.101.0

二氯甲烷/%////<6//<10/

正庚烷/%////<5///

乙酸乙酯/%////<51.1-3.3/<10/

丁醇/%/////L4-2.4///

表3为本标准起草单位中企业对回收甲茶产品的自检结果,为了进一步验证回收产品

质量,本标准牵头单位随即抽取上述回收产品,并由标准编制组中具有认证资质的检测单

位对企业回收甲苯产品品质进行了验证性检测,结果如表4所示,相应图谱如图4和图5

所示。

表4随机样品验证性结果

批次甲苯乙醇二氯甲烷乙酸乙酯环己酮

198.93650.11530.00210.33720.3309

295.74070.02630.08163.0010.0096

从检测结果来看,随机抽取的2组产品均能达到一等品以上纯度,杂质含量也基本能满

足相应一等品的限值要求。

附加信思:峰被手动枳分

FIO:A.T-*(E:\Cb«m32'.r1D3a202l0fl'5UN2021-OW17-5M^B-007-114-17'V»Dl

PA1

1750-

UOO-

%

-

8

!—

-

-10

面积白分比报告

排序:信号

校IF数据修改时血:2021/€/2811:10:24

乘和因子:1.0000

种好因子:1.0000

内标中不使用乘枳闲了和册择因T-

信号1:FID1k,前部信号

蟀保留时同类型蟀宽峰面枳峥面积名称

*(min][pA»s]%

1

12.1472B0.0186217.679930.11567乙的

£.€04330.02274.010100.00216二氯甲烷

33.270330.027S€3€.4C7900.33S19乙酸乙ffii

45.4€1V3SC.0481l.S€7C:e599.21173甲笨

58.133B30.0405€25.242370.33225坏己阳

总量:1.58183e5

图4验证性样品检测图谱1

附加信息:畦被手•动枳分

FQ1A.彳史信号(E/.ChemXM'lDX3'l202108'£UI^2021-064)117-JM7B-009-11S30国草D)

5*一1:I

,

30CO-

25C0-

20CO-

!5CO-

IOCO-

5C0-

0"1VV■V

246810Eir

面税口分比报告

排/T:信号

校1上数据修改时间:2021/€/2811:13:15

乘机因子:1.0000

祐杼因J1.CC0C

内标中不使用乘枳肉手和佛杼因子

信号1:FID1A,前部信号

蛀保留时W1类型畦宽峰面枳峰面积名称

(min:[min][pA*s]

12.147330.019248.7€2070.02682乙呵

一A2.€01WR0.02701S0.5C72C0.03200二氯中炕

33.270V3S0.02815518.928713.03510乙酸乙酣

45.459V3SO.C4€31.7€09€e596.84299甲基

58.1290RC.C39722.350700.01229环己阳

总量:1.51937e5

图5验证性样品检测图谱2

7.标准条文解释

7.1范围

本标准适合于具备危险废物经营许可证,并从事从废溶剂中通过蒸饰或精被回收甲苯的

企业。本标准规定了从废溶剂中回1收甲苯的要求、试验方法、检验规如以及标志、包装、运

输、贮存和安全等要求。该条文明确了本标准适用范围。

7.2规范性弓I用文件

下列文

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