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仿照
μB的定义问题2:μB与μ+、μ-关系?问题1:正、负离子的化学势μ+,μ-=?热力学基本方程当T,p及nA不变时问题2:μB与μ+、μ-关系?电解质S在溶液中完全电离:电解质S的量变化了dnB:当T,p及nA不变时得a+、a-分别为正、负离子的活度正、负离子的活度电解质的活度为B物质的标准态化学势问题3:aB与a+、a-的关系?令问题3:aB与a+、a-的关系?正、负离子的活度因子:问题4:如何测定γ+,γ-?离子的平均活度
ν=ν++ν-定义:平均活度因子离子平均质量摩尔浓度问题5:离子的平均活度与电解质活度的关系?已知即例7-1.
计算0.01mol·kg-1Al2(SO4)3水溶液的平均活度与平均活度因子的关系。解:
离子平均活度与平均活度因子及质量摩尔浓度的关系式1-1型和2-2型1-2型和2-1型b/(mol·kg-1)HClKClCaCl2H2SO4ZnSO4LaCl3In2(SO4)30.0010.9660.9660.8870.8300.7340.853
-0.0050.9300.9270.7830.6390.4770.7150.1600.010.9060.9020.7240.5440.3870.6370.1100.050.8330.8160.5740.3400.2020.4170.0350.100.7980.7700.5180.2650.1480.3560.0250.500.7690.6520.4480.1540.0630.3030.0141.000.8110.6070.5000.1300.0430.583-2.001.0110.5770.7920.1240.0350.954-
表125oC时一些电解质水溶液中的离子平均活度因子影响γ±的因素—离子浓度和离子的价数
离子平均活度因子的大小反映了由于离子间相互作用导致电解质溶液的性质偏离理想稀溶液热力学性质的程度。路易斯定义I
离子强度;bB
离子B的质量摩尔浓度;zB
离子B的价数2.电解质溶液的离子强度经验公式适用范围:b<0.01mol·kg-1溶液中离子电荷所形成的静电场大小的量度徳拜,荷兰尤格尔,德国
强电解质离子互吸理论(1923年)主要思想:2.提出离子氛的概念,将离子间相互作用的库仑力归结为各中心离子与它周围的离子氛之间的静电引力;强电解质在稀溶液范围内完全电离,离子之间的主要作用力是库仑力;3.引入假设,利用静电学理论和统计力学方法,推导得出德拜-休克尔极限公式。3.德拜-休克尔极限定律A是与温度、溶剂有关的常数,在一定温度下对某一定溶剂为定值,如25℃
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