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2025年大学《资源化学》专业题库——无机材料的电化学性能研究考试时间:______分钟总分:______分姓名:______一、选择题(每题2分,共20分。请将正确选项的字母填在题后的括号内)1.在电化学体系正极发生还原反应时,电极电势通常()。A.降低B.升高C.保持不变D.无法确定2.法拉第定律指出,通过电解池的电量与()成正比。A.电流强度B.电流方向C.通过的物质的量D.电极面积3.循环伏安法(CV)中,当扫描方向从正扫变为负扫时,在扫描过电势范围内出现氧化波和还原波的交点电位称为()。A.平衡电位B.极限电流电位C.半波电位D.起始电位4.电化学阻抗谱(EIS)中,当研究频率很低时,通常主要测量()。A.电路的总阻抗B.电极反应电阻C.电容阻抗D.传质阻抗5.对于一个不可逆电极过程,其动力学的控制步骤通常是()。A.电荷转移步骤B.电极/溶液界面处的双电层充电步骤C.扩散步骤D.化学反应步骤6.在电化学研究中,使用饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极时,其电位()。A.随pH变化而变化B.仅与温度有关C.在一定温度下基本恒定D.需要标定7.某金属在酸性介质中发生析氢腐蚀,其腐蚀电位通常()其平衡电位。A.高于B.低于C.等于D.无法比较8.线性扫描伏安法(LSV)中,扫描速率增加,峰电位()。A.向正方向移动B.向负方向移动C.不变D.可能向正或负方向移动9.能斯特方程描述了电极电位与()之间的关系。A.电流密度B.过电位C.活度(或浓度)D.电极面积10.在电化学阻抗谱中,一个纯电容元件在复平面上的阻抗表示为()。A.实数B.虚数C.复数D.零二、填空题(每空1分,共15分。请将答案填在题后的横线上)1.电化学研究的是______过程中电子转移的规律及其应用。2.电极电势是衡量电极______相对大小的一个物理量。3.常用的电化学研究方法包括______、______和______等。4.电极过程动力学研究电极反应的______和______。5.某金属发生吸氧腐蚀时,其腐蚀产物通常是______。6.循环伏安图中,还原波的还原电位总是______对应氧化波的氧化电位。7.电化学阻抗谱中,奈奎斯特图上的半圆弧通常对应______。8.提高电极反应速率的方法包括改变______、______和添加______等。9.在电化学中,描述电极表面电荷变化快慢的参数是______。三、简答题(每题5分,共20分。请简要回答下列问题)1.简述能斯特方程的表达式及其应用意义。2.简述循环伏安法的基本原理及其主要应用。3.简述电化学腐蚀的基本类型及其机理。4.简述电化学阻抗谱的基本原理及其在研究材料性能中的应用。四、计算题(每题8分,共16分。请列出必要的公式和计算步骤)1.在某电化学体系中,已知某电极反应的电子转移数为n=2,法拉第常数为F=96485C/mol,通过电解池的电量为Q=0.5A·s。计算有多少摩尔的电子发生了转移?2.某金属在0.1mol/L的HCl溶液中发生析氢腐蚀,测得阳极极化曲线上的某一电位下,过电位η=0.3V。若标准氢电极电位E°(H⁺/H₂)=0V,计算该电位下H⁺的活度(假设H⁺的活度系数γ=1)。五、论述题(10分。请结合无机材料的特性,论述电化学方法在研究无机材料性能方面的优势和应用实例。)试卷答案一、选择题1.B2.C3.C4.C5.A6.C7.B8.B9.C10.B二、填空题1.化学2.活度(或驱动力)3.循环伏安法,线性扫描伏安法,电化学阻抗谱4.速率,机理5.氢氧化物或氧化物6.低(更负)7.电荷转移过程(或Randles半圆)8.过电位,电极表面状态(如覆盖膜),电极反应抑制剂9.电容时间常数(或弛豫时间常数)三、简答题1.简述能斯特方程的表达式及其应用意义。答案:能斯特方程表达式为:E=E°-(RT/nF)*ln(Q/κ),或E=E°-(0.05916/n)*log(Q/κ)(在25℃下)。其中,E为电极电位,E°为标准电极电位,R为气体常数,T为绝对温度,n为电极反应电子转移数,F为法拉第常数,Q为反应物和产物的活度(或浓度)的比值,κ为活度系数。其应用意义在于,当电极反应达到平衡时,可以用来计算电极电位;在非平衡状态下,可以用来估算电极电位与反应物、产物浓度之间的关系,预测电极反应的方向和驱动力。解析思路:首先写出能斯特方程的标准形式和简化形式。然后解释方程中各符号的含义。最后阐述该方程的主要应用,即计算平衡电位或预测非平衡状态下的电位变化及其驱动力。2.简述循环伏安法的基本原理及其主要应用。答案:循环伏安法的基本原理是在电极电位以一定速率扫描(通常是三角波)的过程中,同时测量电极电位和通过电极的电流。正扫时,施加的电位逐渐变正(或变负),驱动发生氧化(或还原)反应;当电位扫描到足够正(或负)时,反应开始,电流出现氧化波(或还原波)。负扫时,电位逐渐变负(或变正),如果发生氧化反应的产物可以还原,则发生还原反应,产生还原波。通过分析循环伏安曲线的形状、位置、峰高等特征,可以获得关于电极过程动力学、反应机理、电极表面状态、吸附等信息。主要应用包括研究电化学活性物质的性质、确定反应机理、检测痕量物质、研究电化学修饰电极、电化学合成等。解析思路:首先描述CV实验的基本操作(电位扫描和电流测量)。然后解释正扫和负扫过程中电流出现的原因(氧化/还原反应的发生)。接着说明通过分析CV曲线特征可以获得的信息(动力学、机理、表面状态等)。最后列举CV的主要应用领域。3.简述电化学腐蚀的基本类型及其机理。答案:电化学腐蚀通常分为析氢腐蚀和吸氧腐蚀两大类。析氢腐蚀发生在酸性或强碱性介质中,阳极金属失去电子被氧化,同时溶液中的氢离子得到电子生成氢气。其基本反应为:M-ne⁻=Mⁿ⁺(阳极,金属氧化),2H⁺+2e⁻=H₂↑(阴极,析氢)。吸氧腐蚀发生在弱酸性、中性或碱性介质中,阳极金属失去电子被氧化,同时溶液中的溶解氧得到电子生成氢氧根离子或水。其基本反应为:M-ne⁻=Mⁿ⁺(阳极,金属氧化),O₂+2H₂O+4e⁻=4OH⁻(阴极,吸氧)。腐蚀机理通常涉及金属表面活化、电荷转移、离子迁移和腐蚀产物形成等步骤。解析思路:首先分类电化学腐蚀。然后分别详细说明析氢腐蚀和吸氧腐蚀的阴极和阳极反应。最后简述电化学腐蚀的一般机理步骤。4.简述电化学阻抗谱的基本原理及其在研究材料性能中的应用。答案:电化学阻抗谱(EIS)的基本原理是测量电化学体系在正弦交流小信号激励下的电响应(电压或电流),并绘制频率(或阻抗模量)与相位角(或阻抗实部/虚部)的关系图(通常是奈奎斯特图)。体系对交流信号的响应相当于一个等效电路,通过拟合实验数据到相应的等效电路模型,可以得到电路中各元件的参数(如电阻、电容、Warburg阻抗等),这些参数与电极过程的不同环节(如电荷转移、双电层充电、扩散、吸附等)密切相关。EIS在研究材料性能方面有广泛应用,例如:评价金属和合金的腐蚀电阻和腐蚀速率,研究电化学催化剂的活性、选择性和稳定性,分析电池的电极过程动力学和内部阻抗,研究电化学传感器的响应机制等。解析思路:首先解释EIS的测量方法(小信号交流激励,测量响应)。然后说明实验结果通常以奈奎斯特图表示。接着指出通过拟合可以得到等效电路参数。最后强调这些参数与电极过程环节的联系,并列举EIS在材料研究(腐蚀、催化、电池等)中的具体应用实例。四、计算题1.在某电化学体系中,已知某电极反应的电子转移数为n=2,法拉第常数为F=96485C/mol,通过电解池的电量为Q=0.5A·s。计算有多少摩尔的电子发生了转移?答案:根据法拉第定律,电量Q(库仑)与转移的电子摩尔数n(mol)的关系为:Q=nF。因此,n=Q/F=0.5C/96485C/mol≈5.18×10⁻⁶mol。解析思路:直接应用法拉第定律的基本公式Q=nF,其中Q是已知的电量(0.5A·s=0.5C),F是法拉第常数,n是要求的电子转移数。将数值代入公式计算即可。2.某金属在0.1mol/L的HCl溶液中发生析氢腐蚀,测得阳极极化曲线上的某一电位下,过电位η=0.3V。若标准氢电极电位E°(H⁺/H₂)=0V,计算该电位下H⁺的活度(假设H⁺的活度系数γ=1)。答案:根据过电位的定义,η=E₁-E°(H⁺/H₂),其中E₁是测得的电位。因此,E₁=η+E°(H⁺/H₂)=0.3V+0V=0.3V。根据能斯特方程,电极电位E与反应物活度的关系为:E=E°-(0.05916/n)*log(a_H⁺),对于析氢反应,n=2。所以,0.3V=0V-(0.05916/2)*log(a_H⁺)。解得log(a_H⁺)=-(0

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