DB43∕T 2794-2023 渔业水体中砷的形态测定 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法

ICS65.150

CCSB50

43

湖南省地方标准

DB43/T2794—2023

渔业水体中砷的形态测定高效液相色谱-

电感耦合等离子体质谱法

Determinationofarsenicspeciesinfisherieswaterbyhighperformanceliquid

chromatography-inductivelycoupledplasma-massspectrometry

2023-11-09发布2024-02-09实施

湖南省市场监督管理局发布

DB43/T2794—2023

目次

前言................................................................................II

1范围..............................................................................1

2规范性引用文件....................................................................1

3术语和定义........................................................................1

4方法原理..........................................................................1

5试剂与材料........................................................................1

6仪器与设备........................................................................2

7样品..............................................................................2

8测定步骤..........................................................................2

9结果表述..........................................................................3

10方法定量限、准确度、精密度.......................................................3

附录A（资料性）四种砷形态色谱图....................................................5

I

DB43/T2794—2023

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本标准某些内容可能涉及专利。本标准发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由湖南省农业农村厅提出。

本文件由湖南省农业标准化技术委员会归口。

本文件起草单位：湖南省水产科学研究所、农业部渔业产品质量监督检验测试中心（长沙）、澧县

农产品质量安全检测中心。

本文件主要起草人：洪波、谢仲桂、李小玲、尹升福、雷琴、黄华伟、谢玉昆、杨霄、万译文、何

咏、索纹纹、崔先锋、刘依平、曾春芳、刘伶俐、陈湘艺、肖维、黄向荣、龙嘉航、李翠英、欧云帆。

II

DB43/T2794—2023

渔业水体中砷的形态测定高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法

1范围

本标准规定了渔业水体中砷的形态测定高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定方法。

本标准适用于渔业水体中砷的形态测定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法。

SL187水质采样技术规程。

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法原理

水样中的待测组分经pH调节和预处理后，采用高效液相色谱仪进行分离，电感耦合等离子体质谱仪

进行检测，外标法定量。

5试剂与材料

本方法所用试剂除另有说明外，均为分析纯；实验用水应符合GB/T6682一级水的规定。

甲醇：色谱纯。

磷酸二氢铵：优级纯。

磷酸：纯度≥85%，优级纯。

氨水：含量25.0%～28.0%，优级纯。

25mmol/L磷酸二氢铵溶液：称取2.8755g磷酸二氢铵，以水溶解、定容至1.0L，用磷酸和氨

水调节pH至8.0，临用前超声脱气。

2.5mmol/L磷酸二氢铵溶液：称取0.2876g磷酸二氢铵，以水溶解、定容至1.0L，用磷酸和氨

水调节pH至8.0，临用前超声脱气。

砷形态标混合准储备溶液（1.0mg/L）：称取砷酸根溶液标准物质（GBW08667）0.2857g、亚砷

酸根溶液标准物质（GBW08666）0.0661g、一甲基砷溶液标准物质（GBW08668）0.1992g、二甲基砷溶

液标准物质（GBW08669）0.0945g，用25mmol/L磷酸二氢铵溶液分别稀释定容至5mL，即可得到四

种砷形态标准中间溶液，4℃避光保存，有效期2个月。

砷形态混合标准中间溶液（100µg/L）：取适量砷形态标准中间溶液用25mmol/L磷酸二氢铵溶

液配置成100µg/L混合标准中间溶液，4℃避光保存，有效期1个月。

1

DB43/T2794—2023

砷形态混合标准工作溶液：根据需要，取适量100µg/L砷形态标准中间溶液用25mmol/L磷酸二

氢铵溶液配置成0.5µg/L、1.0µg/L、2.0g/L、5.0µg/L、10.0µg/L、50.0µg/L的混合标准工作溶

液，4℃避光保存，有效期1周。

微孔滤膜：0.22µm，聚醚砜（PES）或聚偏氟乙烯（PVDF）膜。

6仪器与设备

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪，配自动进样器和四元泵。

分析天平：感量0.01和0.00001g。

pH计。

超声清洗器。

7样品

样品采集

应符合SL187的规定。

试样制备

将采集水样迅速采用磷酸和氨水将pH调节至2.0以下，4℃避光保存。

8测定步骤

样品处理

试样经0.22μm微孔滤膜过滤后，置于样品瓶中，待测。

测定条件

8.2.1液相色谱参考条件

液相色谱参考条件如下：

a)色谱柱：阴离子交换柱（250mm×4.0mm，粒径10µm），或相当者；

b)流动相：A相：25mmol/L磷酸二氢铵溶液，B相：2.5mmol/L磷酸二氢铵溶液，C相：甲醇，

流动相梯度洗脱条件参见表1；

c)进样量：50µL；

d)柱温：20℃；

e)样品室温度：20℃。

表1流动相梯度洗脱条件

流速

时间A相B相C相

mL/min

0.000.097.03.01.00

7.0070.027.03.01.00

7.2097.00.03.01.40

2

DB43/T2794—2023

表1流动相梯度洗脱条件（续）

流速

时间A相B相C相

mL/min

11.0097.00.03.01.40

11.500.097.03.01.00

18.000.097.03.01.00

8.2.2质谱参考条件

质谱参考条件见表2。

表2电感耦合等离子体质谱仪参考条件

参数参考值参数参考值

RF功率1550WOmega偏转电压-90.0V

RF匹配1.80VOmega凸镜电压10.0V

采样深度10.0mm碰撞氦气流量5.0mL/min

雾化气流量1.07L/min八极杆偏转电压-18.0V

蠕动泵转速0.30rps八极杆射频电压190.0V

提取凸镜2-190.0V定量质量数75

8.2.3定量测定

依次将相同体积标准系列工作液和待测液注入液相色谱仪进行分离，电感耦合等离子体质谱仪进

行检测。以标准工作溶液中四种砷形态色谱峰的保留时间定性，以各色谱峰峰面积对浓度做校正曲线，

外标法定量。若待测液的浓度超过线性范围，需稀释后重新进样。四种砷形态标准工作溶液色谱图参见

资料性附录A。

8.2.4空白试验

除以实验水替代试样外，均按上述分析步骤进行。

9结果表述

以试样中各砷形态的信号强度（计数）CPS，从校准曲线或回归方程中查得试样中四种砷形态的含

量（μg/L或ng/mL）。计算结果须扣除空白值，保留两位有效数字。

10方法定量限、准确度、精密度

灵敏度

本方法中四种砷形态的定量限分别为：砷酸根0.5μg/L；亚砷酸根1.0μg/L；一甲基砷1.0μg/L；

二甲基砷1.0μg/L。

准确度

3

DB43/T2794—2023

本方法在1.00μg/L、5.00μg/L、20.0μg/L添加浓度水平上的回收率见表3。

表3添加回收试验数据

测定值回收率相对标准偏差

添加浓度化合物名称

µg/L%%

亚砷酸根0.861～0.99586.1～99.55.00

二甲基砷0.894～1.0289.4～101.76.01

1.0µg/L

一甲基砷0.899～1.0489.9～103.86.27

砷酸根0.892～1.0289.2～101.75.27

亚砷酸根5.05～5.30101.1～106.02.16

二甲基砷5.21～5.38104.2～107.61.12

5.0µg/L

一甲基砷5.12～5.32102.5～106.41.51

砷酸根5.05～5.38101.1～107.6