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文档简介
知识点1配位键和配合物1.下列说法错误的是()A.配位键是一种特殊的共价键B.NH4NO3、H2SO4都含有配位键C.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子D.形成配位键的条件是一方有空轨道,另一方有孤电子对C解析:配位键是成键的两个原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道而形成的共价键,可见成键双方都不存在未成对电子,故A、D正确,C错误;NH4NO3、H2SO4中的NHeq\o\al(+,4)、SOeq\o\al(2-,4)含有配位键,故B正确。2.配合物Na3[Fe(CN)6]可用于离子检验,用NA表示阿伏加德罗常数的值,则下列说法不正确的是()A.此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键B.配体为CN-,与N2、CO互为等电子体C.1mol配合物中σ键数目为12NAD.该配合物为离子化合物,易电离,1mol该配合物电离得到阴、阳离子的数目共4NAA解析:此配合物中存在离子键、配位键、极性键,没有非极性键,A错误;原子个数相等且价电子数也相等的分子或离子即为等电子体,CN-、N2、CO都含有两个原子,且价电子数都是10个,即为等电子体,故B正确;每个CN-中有一个σ键,配位键也属于σ键,则1mol配位物中σ键数为12NA,C正确;1mol该配合物电离得到3molNa+和1mol[Fe(CN)6]3-,阴、阳离子的数目共4NA,D正确。3.三价铬离子能形成多种配位化合物,[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2是其中的一种。下列说法不正确的是()A.该配合物中的中心离子配位数为6B.对该配合物进行加热时,配体H2O比NH3更容易失去C.提供孤电子对形成配位键的原子在基态时核外电子具有相同数目的空间运动状态D.常温下,向含1mol该配合物的溶液中滴加AgNO3溶液,滴定结束后生成2molAgCl沉淀C解析:该配合物中的中心离子Cr3+的配位数为3+2+1=6,A正确;配位原子的电负性越大,吸引电子的能力越强,则给出孤电子对和中心元素配合的能力就越弱,形成的配位键越弱,加热易失去,电负性:O>N,该配合物加热时,首先失去配离子中的配体是H2O,B正确;该配离子中提供孤电子对形成配位键的原子有N、O和Cl,原子在基态时核外电子的空间运动状态分别为5、5、9,即提供孤电子对形成配位键的原子在基态时核外电子具有不同数目的空间运动状态,C错误;根据电离方程式[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2=[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2++2Cl-可知,常温下,向含1mol该配合物的溶液中滴加AgNO3溶液,滴定结束后生成2molAgCl沉淀,D正确。知识点2配合物的实验4.对下列实验的相关叙述正确的是()A.步骤①反应:Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓B.步骤②生成的[Cu(NH3)4]2+中含有离子键C.溶液Y呈深蓝色是因为c(Cu2+)增大D.在X中滴加Na2S溶液会生成CuS黑色沉淀D解析:一水合氨为弱碱,步骤①反应:2NH3·H2O+Cu2+=Cu(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4),A错误;步骤②生成的[Cu(NH3)4]2+中不含有离子键,含N—H极性共价键、铜离子和氮原子之间的配位键,B错误;溶液Y呈深蓝色是因为形成了[Cu(NH3)4]2+,C错误;在X中含有过量的硫酸铜,滴加Na2S溶液,硫离子和铜离子反应会生成CuS黑色沉淀,D正确。知识点3超分子5.某超分子的结构如图所示,下列有关超分子的描述不正确的是()A.图示中的超分子是两个不同的分子通过氢键形成的分子聚集体B.超分子的特征是分子识别和分子自组装C.超分子就是高分子D.图示中的超分子中的氮原子采取sp2、sp3杂化C解析:超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起组成的复杂的、有组织的聚集体,图示中的超分子是两个不同的分子通过氢键形成的分子聚集体,A正确;超分子的特征是分子识别和分子自组装,如细胞和细胞器的双分子膜具有自组装性质,生物体的细胞即是由各种生物分子自组装而成,B正确;超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起组成的复杂的、有组织的聚集体,超分子不同于高分子,C错误;图示中的超分子中的N原子参与形成双键和单键,则采取sp2、sp3杂化,D正确。6.下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是()A.细胞和细胞器的双分子膜具有自组装性质B.利用超分子的分子识别特征,可以分离C60和C70C.配位化合物中配位键强度都很大,因而配合物都很稳定D.配离子[Fe(CN)5(NO)]2-的中心离子为Fe3+,配位数为6,配位原子为C和NC解析:细胞和细胞器的双分子膜具有自组装性质,生物体的细胞就是由各种生物分子自组装而成,A正确;C60和C70的分子直径不同,利用超分子的分子识别特性可以将C60和C70分离开来,B正确;含有孤电子对和含有空轨道的原子之间形成配位键,配位键属于共价键,有的配合物很稳定,有的很不稳定,C错误;配离子[Fe(CN)5(NO)]2-的中心离子为Fe3+,提供空轨道,NO和CN-与Fe3+形成配位键,配位数为6,C和N有孤电子对,作为配位原子,D正确。7.向含等物质的量的[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中分别加入过量的AgNO3溶液,生成AgCl沉淀的质量比是()A.1∶2∶3 B.2∶1∶3C.1∶3∶2 D.3∶2∶1C解析:配合物发生电离时,外界中的Cl-易电离出来,电离后与AgNO3发生反应Ag++Cl-=AgCl↓,而内界中的配离子难以电离出来,不与AgNO3反应。8.钴的金属配合物在电子元器件、超分子配合物等方面具有应用价值。Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物,P:[Co(NH3)5Br]SO4,Q:[Co(SO4)(NH3)5]Br,向P、Q的溶液中分别加入BaCl2溶液后,下列有关说法错误的是()A.Q溶液中会产生白色沉淀B.P溶液中会产生白色沉淀C.Q中SOeq\o\al(2-,4)是配体D.P、Q的配位数均是6A解析:由P、Q的化学式知P的外界是SOeq\o\al(2-,4),Q的外界是Br-,在溶液中前者能电离出SOeq\o\al(2-,4)而后者不能,故加入BaCl2溶液后Q溶液中不能产生白色沉淀,A错误;根据A选项分析P溶液能电离出SOeq\o\al(2-,4),故加入BaCl2溶液会产生白色沉淀,B正确;Q:[Co(SO4)(NH3)5]Br,外界是Br-,SOeq\o\al(2-,4)是配体,C正确;根据P、Q结构分析,前者配位数是5+1=6,后者配位数是1+5=6,D正确。9.下列各现象与配位化合物无关的是()A.铜的化合物在固态时颜色各异,而溶于水(可溶)后溶液都呈蓝色 B.在石蕊溶液中逐滴加入氯水,溶液先变红,再褪色C.氯化银难溶于水,但易溶于氨水 D.在FeCl3溶液中滴加NH4SCN溶液显红色B解析:铜的化合物溶于水溶液呈蓝色是由于生成[Cu(H2O)4]2+,现象与配位化合物有关,故A不符合题意;因为氯水中含有H+、HClO,故滴入石蕊溶液中,石蕊溶液遇H+变红,又被HClO漂白褪色,现象与配位化合物无关,故B符合题意;AgCl在氨水中因形成[Ag(NH3)2]+而溶解,[Ag(NH3)2]+是配离子,与配位化合物有关,故C不符合题意;Fe3+遇SCN-变红是生成配合物Fe(SCN)3,现象与配位化合物有关,故D不符合题意。10.冠醚是皇冠状的分子,可用不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。18-冠-6(18指C、O原子总数为18,6指氧原子数)与钾离子形成的超分子结构如图所示。下列说法错误的是()A.1mol18-冠-6超分子中配位键数目为6NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)B.18-冠-6可以与锂离子络合C.HO(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2OH与Cl(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2Cl可合成18-冠-6D.该超分子熔点较高B解析:由图可知,中心K+周围形成了6个配位键,因此配位数为6,1mol18-冠-6超分子中配位键数目为6NA,故A正确;K+空轨道数目较多,18-冠-6可以与K+形成超分子,锂离子空轨道数目较少,不能与锂离子络合,故B错误;HO(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2OH与Cl(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2Cl可发生取代反应合成18-冠-6,故C正确;冠醚与碱金属离子形成的配合物,还含有阴离子,该物质为离子晶体,熔点较高,故D正确。11.(挑战创新题)Cu2+能与NH3、H2O、OH-、Cl-等形成配位数为4的配合物。(1)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Na2[Cu(OH)4]。①画出[Cu(OH)4]2-中的配位键:。②Na2[Cu(OH)4]中除了配位键外,还存在的化学键类型有(填字母)。A.离子键B.金属键C.极性共价键D.非极性共价键(2)金属铜单独与氨水或过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应:Cu+H2O2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-。其原因是_____________
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