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知识点1共价键的类型和特征1.下列对分子中σ键重叠方式的分析,不正确的是()选项分子σ键重叠方式AH2两个氢原子的s轨道重叠BHCl氢原子的s轨道和氯原子的p轨道重叠CCl2一个氯原子的s轨道和另一个氯原子的p轨道重叠DClF氯原子的p轨道和氟原子的p轨道重叠C解析:基态氯原子的价电子排布为3s23p5,故Cl2中是两个氯原子的p轨道“头碰头”重叠形成σ键。2.下列有关σ键和π键的说法,错误的是()A.在某些分子中,化学键可能只有π键而没有σ键B.当原子形成分子时,首先形成σ键,可能形成π键C.σ键的特征是轴对称,π键的特征是镜面对称D.含有π键的分子在反应时,π键是化学反应的积极参与者A解析:共价键中一定含σ键,则在分子中,化学键可能只有σ键,而没有π键,A错误;原子形成分子时,原子轨道优先“头碰头”重叠,则先形成σ键,可能形成π键,B正确;σ键是由原子轨道“头碰头”重叠形成的,可沿键轴自由旋转,为轴对称,而π键是由原子轨道“肩并肩”重叠形成的,重叠程度小,为镜面对称,C正确;π键不稳定,易断裂,则含有π键的分子在反应时,π键是化学反应的积极参与者,D正确。知识点2键参数及其应用3.下列卤化氢分子中键长最短的是()A.HF B.HClC.HBr D.HIA解析:键长是形成共价键的两个原子之间的核间距,故键长大小受成键原子半径大小影响,因为卤素原子半径:F<Cl<Br<I,故卤化氢分子键长由小到大的顺序为H—F<H—Cl<H—Br<H-I,故选A。4.下列关于键长、键能和键角的说法,不正确的是()A.键角是确定多原子分子空间结构的重要参数之一B.通过反应物和生成物分子中的键能数据可以粗略预测反应热的大小C.键长越长,键能越小,共价化合物越稳定D.同种原子间形成的共价键键长长短一般遵循:三键<双键<单键C解析:键长和键角是描述分子空间结构的重要参数,故A正确;反应热=反应物的总键能-生成物的总键能,则通过反应物和生成物分子中键能数据可以粗略预测反应热的大小,故B正确;键长越短,键能越大,共价化合物越稳定,故C错误;键能越大,键长越短,同种原子间形成的共价键键能大小的一般关系为三键>双键>单键,则键长:三键<双键<单键,故D正确。5.下列各组比较项目包含的关系中,前者比后者大的是()A.HCl与HF的稳定性B.C6H6与C2H6分子中碳碳键键长C.NHeq\o\al(+,4)与P4中的键角D.H2O2与O2分子中氧氧键键能C解析:H—F键能大,键长短,稳定性强,A项不符合题意;C2H6中含有碳碳单键,C6H6分子中的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的特殊键,碳碳单键、碳碳双键、碳碳三键中,碳碳单键最长,碳碳三键最短,B项不符合题意;NHeq\o\al(+,4)、P4都是正四面体结构,但P4的键角是60°,NHeq\o\al(+,4)的键角是109°28′,C项符合题意;H2O2中氧氧键是单键,O2分子中氧氧键是双键,由相同的原子形成的双键键能高于单键键能,D项不符合题意。6.下列有关共价键和键参数的说法,不正确的是()A.反-2-丁烯(C4H8)分子中含有8个极性键B.碳碳双键比碳碳单键键能更大,故碳碳双键更稳定C.C—H比Si—H键长更短,故CH4比SiH4更稳定D.H2O分子中的H—O—H键角为105°,表明共价键具有方向性B解析:反-2-丁烯(C4H8)分子中含有8个极性键(C—H),A正确;碳碳双键中有1个σ键和1个π键,π键不稳定,容易断裂,B错误;C的原子半径小于Si,因此C—H比Si—H短,因此CH4比SiH4稳定,C正确;H2O分子中H—O—H键角为105°,说明共价键具有方向性,D正确。7.下列关于共价键的描述,不正确的是()A.p-pσ键与p-pπ键的电子云图形对称性不同B.HCl分子中的共价键是s-pσ键C.CN-与N2结构相似,CH2=CHCN分子中σ键与π键数目之比为2∶1D.气体单质中一定存在σ键,可能存在π键D解析:σ键的电子云图形为轴对称,π键的电子云图形为镜面对称,则对称性不同,故A正确;HCl分子中的共价键是H的1s轨道与Cl的3p轨道形成的s-pσ键,故B正确;CH2=CHCN分子中含有6个σ键和3个π键,二者数目之比为2∶1,故C正确;稀有气体是单原子分子,分子中不存在共价键,所以稀有气体中没有σ键,故D错误。8.下列说法正确的是()A.若把H2S分子写成H3S分子,违背了共价键的方向性B.s轨道和p轨道重叠可以形成π键C.共价键都具有方向性D.C2H4与Cl2的加成反应中,C2H4只断裂π键D解析:硫原子最外层只有两个未成对电子,根据共价键的饱和性,其氢化物只能是H2S,写成H3S违背了共价键的饱和性,A错误;s轨道和p轨道只能“头碰头”重叠,形成σ键,B错误;s轨道和s轨道形成的σ键没有方向性,因为s轨道电子云为球形,如H2分子中的H—H无方向性,C错误;C2H4与Cl2的加成反应中,C2H4中只有π键断裂,其他σ键不断裂,D正确。9.M、N、X、Y四种短周期主族元素在元素周期表中的相对位置如下表所示,已知它们的原子序数总和为46。MNXY(1)M与Y形成的化合物中一定含________(填“极性”或“非极性”)共价键。(2)N元素形成的单质分子中共价键的类型及数目是_______________________________________________________________________________。在化学反应中________(填“σ键”或“π键”)易断裂。(3)由N、Y的简单氢化物相互作用所生成的物质的电子式为____________________________________________________________________________。(4)M的简单氢化物与N的简单氢化物稳定性:____________>____________(填化学式)。解析:根据M、N、X、Y四种元素的位置关系,设M的质子数为x,则N的质子数为(x+1),X的质子数为(x+10),Y的质子数为(x+11)。由题意可得x+(x+1)+(x+10)+(x+11)=4x+22=46,x=6,故四种元素分别是C、N、S、Cl。元素的非金属性越强,形成的简单气态氢化物越稳定。答案:(1)极性(2)1个σ键、2个π键π键(3)(4)NH3CH410.(挑战创新题)氮、磷、砷是同主族元素,均广泛用于农药、化肥等化工产品。请回答下列问题。(1)画出基态砷原子价层电子的轨道表示式:__________。(2)NH3、PH3、AsH3的稳定性由强到弱的顺序为________________________________________________________________________(填化学式)。(3)H2O中H—O的键长小于NH3中N—H的,其原因是__________________。(4)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态,若一种自旋状态用+eq\f(1,2)表示,与之相反的用-eq\f(1,2)表示,称为电子的自旋磁量子数。对于基态的磷原子,其价层电子自旋磁量子数的代数和为________。(5)已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ·mol-1)如表:N—NN≡NP—PP≡P193946197489请你预测键长:N—N________(填“>”或“<”)N≡N,从N2、N4、P2、P4的能量角度看,氮气以N2而白磷以P4形式存在的原因是___________________________。解析:(1)基态砷原子的价层电子排布为4s24p3,轨道表示式为(2)非金属性:N>P>As,所以简单氢化物的稳定性由强到弱的顺序为NH3>PH3>AsH3。(3)氧原子半径小于氮原子,故H—O键长小于N—H。(4)基态磷原子的价层电子排布为3s23p3,p能级三个轨道中存在3个自旋方向相同的单电子,所以自旋磁量子数的代数和为+eq\f(3,2)或-eq\f(3,2)。(5)N≡N的键能远大于N—N的三倍,而键长越短键能越大,所以说明键长:N—N>N≡N;1molN≡N键能大于3molN
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