《药学基础化学实验（第2版）》物理化学课件 9乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定

乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定1.本学期涉及一级反应速率常数测定的实验有哪些？【知识点回顾】2.一级反应速率方程的特点反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应。积分式为：“乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定”与“蔗糖水解反应速率常数的测定”和“金霉素脱水反应速率常数的测定”有何异同？掌握用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的方法；熟悉活化能的测定方法；了解二级反应的特点。【实验目的】【实验原理】CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OHt=0，C0C000t=t，C0-xC0-xxxt=∞，00C0C0乙酸乙酯皂化反应是典型的二级反应积分得2.电导法【实验原理】电导率：物理学概念，是以数字表示溶液传导电流的能力。标准单位是S/m(西门子/米)，或μS/cm摩尔电导率：Λm

是指把含有1mol电解质的溶液置于相距为单位距离的电导池的两个平行电极之间，这时所具有的电导。利用摩尔电导率可对不同类型的电解质进行导电能力的比较。2.电导法本实验用测量溶液电导率的变化来取代测量浓度的变化。【实验原理】假定整个反应体系是在接近无限稀释的水溶液中进行的，因此可以认为CH3COONa和NaOH是全部电离的，而CH3COOC2H5和C2H5OH被认为完全不电离。参与导电的离子有Na+、CH3COO-和OH-,而Na+在反应前后浓度不变,OH-的导电能力比CH3COO-大得多。随着时间的增加，OH-不断减少，CH3COO-不断增加，所以，体系的电导值不断下降。【实验原理】当t=0时体系总电导率G0当t=∞时体系总电导率G∞【实验原理】当t=0时体系总电导率G0当t=t时体系总电导率Gt【实验原理】(1)(2)(3)将（1）、（2）式代入（3）式可得【实验原理】关于活化能的测定【实验原理】

【仪器与试剂】仪器：电导仪

叉形电导池试剂：

NaOH0.0200mol•L-1

乙酸乙酯2.G0的测定【实验步骤】在叉形电导池中加入10ml蒸馏水及10mlNaOH溶液，小心将电导池反复折倒几次，混合均匀后，测其电导G0值。1.配制250ml0.0200mol•L-1乙酸乙酯溶液（称取0.44g）。3.Gt的测定【实验步骤】在叉形电导池直支管中加入10mlNaOH溶液，侧支管中加入10ml乙酸乙酯溶液，混合两支管中溶液，混匀，同时开启停表，记录反应时间，测量第5min、10min、15min、20min、25min、30min、35min时的Gt值，35℃重复以上实验（奇数组做常温，偶数组做35℃）。2.数据记录编号5min10min15min20min25min30min35minGt【实验步骤】由斜率求得k1、k2。【注意事项】1.保证NaOH和CH3COOC2H5的初始浓度相等；2.两种反应液混合要迅速、均匀；要确保计时的准确性；3.实验操作过程中不要损坏电导仪电极的铂黑；实验结束后，用蒸馏水冲洗电极，再后浸泡在蒸馏水中。【思考题】如何用实验结果来验证乙酸乙酯皂化反应是二级反应？为何本实验要在恒温条件下进行，而CH3COOC2H5和NaOH溶液在混合前还要预先恒温？为什么要保证测定前NaOH和CH3COOC2H