《药学基础化学实验（第2版）》物理化学课件 银氨配离子配位数及稳定常数的测定

银氨配离子配位数的测定1一、实验目的1.掌握沉淀滴定法测定银氨配离子的配位数和稳定常数的方法。2.熟悉银氨配离子的配位数和稳定常数的测定原理。3.了解滴定管的使用和滴定分析操作方法。2二、实验原理(1)在硝酸银溶液中加入过量的氨水，即生成稳定的银氨配离子[Ag(NH3)n]+。此体系中存在着配位平衡：

Ag++nNH3[Ag(NH3)n]+其稳定常数可按下式计算：

3⇌(2)再往溶液中加入溴化钾溶液，有AgBr

沉淀（混浊）出现，此体系中存在着沉淀平衡：

AgBr（s）Ag++Br－其平衡常数可按下式计算：二、实验原理4⇌Ag++nNH3→[Ag(NH3)n]+

（1）

AgBr（s）→Ag++Br－（2）

二、实验原理（1）+（2）得AgBr（s）+nNH3→[Ag(NH3)n]++Br－根据多重平衡原理，两反应式相叠加，得：5二、实验原理设每份混合溶液最初:每份加入AgNO3

的体积为

VAg+

（各份相同），浓度为

c(Ag+)0；每份加入的氨水（大量过量）体积为VNH3，浓度为

c(NH3)0

；KBr

溶液的体积为VBr-

，其浓度为

c(Br-)0;保持混合溶液总体积为Vt

不变，则混合后达到平衡时6二、实验原理代入K7二、实验原理得8二、实验原理因为上式等号右边除VNH3以外其他皆为常数，故将两边取对数，得直线方程9二、实验原理作图：以

为纵坐标，

为横坐标，求出直线的斜率n，得到

[Ag(NH3)n]+

的配位数

n（取最接近的整数）。截距为

，由截距可求得K，再由K和AgBr的Ksp计算Ks。10三、实验原理仪器：移液管、250

mL

锥形瓶、量筒、25

mL

酸式滴定管、洗耳球。试剂：0.01

mol·L－1AgNO3、0.01

mol·L－1KBr、1.0

mol·L－1

氨水（新鲜配制）、蒸馏水。11四、实验步骤（1）用移液管准确量取

0.01

mol·L－1AgNO3

溶液

20.00

mL于洗净的锥形瓶中，再分别加入蒸馏水

40

mL

和

1

mol·L－1

NH3·H2O

40

mL，混合均匀，然后在不断振荡过程中，用酸式滴定管逐滴加入

0.01

mo1·L－1

KBr

溶液，直至刚产生的

AgBr

沉淀（混浊）不再消失为止。记下加入的

KBr

溶液的体积

和溶液的总体积Vt。

12四、实验步骤（2）再分别用

35.00

mL、30.00

mL、25.00

mL、20.00

mL和15.00

mL

氨水溶液重复上述操作。在重复操作中，当接近终点时应加入适量的蒸馏水，使溶液的总体积

Vt

与第一个滴定的

Vt

大致相同，记下滴定终点时所用去的

KBr

溶液的体积

及所加入的蒸馏水的体积

。

13四、实验步骤完成以下表格14溶液编号VAg+/mLVNH3/mLVBr-/mLVH2O/mLV总/mLlgVNH3lgVBr-120.0040.0

40.0

220.0035.0

320.0030.0

420.0025.0

520.0020.0

五、实验注意事项为防止氨挥发，在配制每一份混合溶液时，最后加氨水。反应一定要达到平衡（振摇后沉淀不消失），且每次浑浊度要一致。每组实验完成后，都要将取AgNO3溶液的移液管、锥形瓶用氨水洗净。15六、思考题（1）什么是

Ks？[Ag(NH3