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文档简介

超浸润界面的理论模型概述1.1接触角的定义如图1–2(a)所示,接触角(contactangle)是指在固、液、气三相交界处,自固-液界面经过液体内部而到达气-液界面之间的夹角,通常用θ来表示。图图1–2接触角(a)接触角定义图(b)接触角与润湿性的关系图固体表面的润湿性通常以测量接触角(contactangle,CA)的方法来判断,如图1–2(b)所示,当θ<10°时为超亲水表面,当θ<90°时为亲水表面,当θ>90°时为疏水表面,当θ>150°时为超疏水表面。1.2Young’s方程及其理论模型Young氏方程[18]是由ThomasYoung在1905年提出的,根据应力平衡理论描述了理想的固体表面的润湿。如公式1–1所示,式中γsl,γsv,γlv分别为单位面积液-固界面、固-气界面、液-气界面的界面自由能。(公式1–1)Young氏方程也证明了光滑固体表面的润湿性直接受表面化学组成的影响。1.3Wenzel方程及其理论模型Wenzel方程[19,20]是在Young氏方程的基础上,引入了固体表面的粗糙因子r,r定义为液体与基材的实际接触面积与表观接触面积的比值。如公式1–2所示,式中θw是液滴处在Wenzel状态下粗糙表面的表观接触角。(公式1–2)Wenzel方程认为液体和固体界面之间是完全浸润的(如图1–3(a)所示),因此,液体会充满粗糙结构,液体与固体实际的接触面积总是大于表观接触面积,即r>1。根据Wenzel方程,当θ<90°时,由于r≥1,cosθ的值大于0,θ随着r的增加而减小,表面变得更亲液;当θ>90°时,cosθ的值小于0,θ随着r的增大而增大,表面变得更加疏水。因此可知,粗糙结构能够改变固体表面的浸润性。使得亲水表面变得更加亲水。疏水表面变得更加疏水。图1图1–3(a)Wenzel模型(b)Cassie模型(c)Wenzel与Cassie模型共存1.4Cassie-Baxter方程及其理论模型Cassie和Baxter[21]认为空气是绝对疏水的,液滴在粗糙表面上的接触是一种复合接触形式[22]。因此,当固体表面粗糙度到达一定程度后,液体就不能再完全浸润固体表面,会在液相与固相的界面之间会出现空气柱(如图1–3(b)所示),所以液体与固体实际的接触面积总是小于表观接触面积,即r<1。其引入了固-液接触面积分数f。如公式1–3,1–4所示,式中θc是液滴处在Cassie-Baxter状态下粗糙表面的表观接触角。(公式1-3)(公式1–4)由Cassie-Baxter模型可以推导出,固体表面粗糙因子r和固-气界面之间浸润情况f都对表观接触角有着显著的影响,即提高基材表面粗糙度和提升固-气界面的接触面积即降低基材表面能,有利于提高液体的表观接触角。1.5过渡态方程及其理论模型从之前描述的Wenzel模型以及Cassie-Baxter模型可知,可通过改变固体表面的粗糙度来增大固体表面接触角。但其机理是不相同的,Wenzel模型是通过增加固体表面粗糙度来提高接触角的,而Cassie-Baxter模型则是通过降低固-液界面的接触面积来增大接触角的。当液体在受到外力(电势、冷凝、物理挤压等)作用时,其在固体表面的浸润效果可能会发生变化,从而可以实现Wenzel模型与Cassie-Baxter模型之间的转换[23–26]。当发生这种转变时,在外力的作用下,液体将会充满固体表面的粗糙结构,同时接触角会变小,固体表面超疏水性降低甚至变得亲水。此时固体表面存在临界接触角θT,即过渡态模型[27](如图1–3(c)所示),方程如公式1–5所示。cos当90°<θ<θT时,体系处于Wenzel状态与Cassie状态之间的过渡状态,当θ>θT时,体系处于Cas

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