高考化学一轮复习：电解质溶液中微粒关系（解析版）

专项训练电解质溶液中微粒关系(解析版)

I.(2023•全国•统考高考真题)下图为Fe(OH%、AKOH%和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解

平衡时的PM—pH关系图(pM=—lg[c(M)/(mol-L」)]；c(M)K・广可认为M

离子沉淀完全)。下列叙述正确的是

A.由a点可求得降(FelOH%)=1083

[「IO

B.pH=4时A1(OH)3的溶解度为U—mol.l?

3

C.浓度均为O.OImolL1的A产和Fe3+可通过分步沉淀进行分离

D.A产、Cu"混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol[T时二者不会同时沉淀

【答案】C

3+

【详解】A.由点a(2,2.5)可知，此时pH=2,pOH=12,则Ksp(Fe(OH)3)=c(Fe)•c\OH~)

Fer0-1。-⑵3=io-385,故A错误:

B.由点(5,6)可知，此时pH=5,pOH=9,则勺(可(0川3)二以可"),/(0田)=10司乂1053

=10-33,pH=4时A1(OH)3的溶解度为湍，=lgmol.p,故B错误;

C.由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方

法分步沉淀A1“和Fe”,故C正确；

D.由图可知，"+沉淀完全时，｛Al")。07moi•!?,pM>5,此时pH约为4.7,在

此pH下CY+刚开始沉淀的浓度为O.lmoLUl而题中c(Cu2+)=0.2mol•□>().1mol七1

则A产、+会同时沉淀，故D错误;

答案选C。

2.(2023•全国•统考高考真题)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生

+

反应Ag+NH3W[Ag(NH3)]和[Ag(NH3)]+NH3U[Ag(NH3)2],

lg[c(M)/(molL)]与虬c(NHj/(molL")]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、C「、

T

(【(-1,-2.35)^^

J.

o・-2

6-3

K-4

W

[Ag(NH3)T或[Ag(NH3)21)。-5IIin

£-6^4(-1.-7.40)

oo-7

一-8

I•I■I,I,■

-5-4-3-2-1

lg[c(NH3)/(mol・L”]

卜列说法错误的是

A.曲线I可视为AgCl溶解度随NH；浓度变化曲线

B.AgCl的溶度积常数KSp=c(Ag+)-c(C「)=l(y975

C.反应[Ag(NH3)]'+NH3U[Ag(NH3)J的平衡常数K的值为联⑻

D.c(NHj=0.01molL」时，溶液中c《Ag(NH•卜,Ag(NH打卜河)

【答案】A

【分析】氯化银饱和溶液中银离了和氯离于的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液

中银离子浓度减小，氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离

子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲线I、II、III、IV分别表示二氨合银离子、一氨

合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。

【详解】A.氨的浓度较小时AgCl(s)脩珍Ag+(aq)+Cl-(aq),浓度较大时AgCl(s)+2NH

峰为[Ag(NH3)2]\aq)+Cl-(aq),氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为

曲线IV,故A错误；

,235+740

B.由图可知,c(NH3)=10-mol/L0t，c(Cl)=1O-mol/L,c(Ag)=iOmol/L,则氯化银

的溶度积为IO".']。-?延IO」也故B正确；

C.由图可知，氨分子浓度对数为-1时，溶液中二氨合银离子和•氨合银离子的浓度分

2355,6+

别为10--mol/L和10-mol/L,M[Ag(NH3)]+NH：,=[Ag(NHjJ的平衡常数K=

c「Ag(NHj,T

「L认3力」_『J。⑶，故c正确；

-5J6

c[巴驮NHj]?(3)IOxlO

D.由分析可知，曲线I、H、川、N分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、

氯离子与氨气浓度对数变化的曲线，则c(NHj=0.01mol-L”时，溶液中

+++

c)[Ag(NH3)2]j>c([Ag(NH3)])>c(Ag),故D正确；

故选Ao

3.(2023•全国•统考高考真题)一定温度下，AgCl和AgzCrOj的沉淀溶解平衡曲线如图

所示。

L(【

o

e

'

Q

V

)

。

耳

2345678

・lg[c(C1)/(mol・L")]

或-lg[c(CrO力/(mol・L")]

卜.列说法正确的是

A.a点条件下能生成AgzCQ沉淀，也能生成AgCl沉淀

B.b点时，c'(Cl)=c(CrO：),Ksp(AgCI)=Ksp{AgzCrO4)

C.Ag2CrQ4+2Cl-=2AgCl+CrO:的平衡常数/f-107-9

D.向NaQ、NazCrO’均为O.lmo卜Li的混合溶液中滴加AgNCh溶液，先产生AgzCrCh

沉淀

【答案】C

【分析】根据图像，由(175)可得到AgzCrCh的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=/(Ag+)・c(CrO

丁)=(1X10-5)2x1X1O17=1O/L7,由(4.8,5)可得到AgCl的溶度积

AgCl)=c(Ag+)-c(Cl)=1x105x1x1O-48=10-98,据此数据计算各选项结果。

【详解】A.假设a点坐标为(4,6.5),此时分别计算反应的浓度端Q得，<?(AgCl)=IO,05,

17

C(Ag2CrO4)=10-,二者的浓度端均小于其对应的溶度积Ksp,二者不会生成沉淀，A错

误；

B.心,为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根

据分析可知，二者的溶度积不相同，B错误；

C.该反应的平衡常数表达式为代工用，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积

c（CrO；）=c（CrO：）c2（Ag+）=，卬（飞2）=lxIO117

=1X1079,C

有关的式子得K=c2（C「）=<2（c「）.c2（Ag+）=K；（AgCl）=（1x10-98）2

正确；

D.向Na。、NazCrQi均为O.lmo卜L"的混合溶液中滴加AgNCh，开始沉淀时所需要的

C(Ag+)分别为10&8和10-535,说明此时沉淀Ct需要的银离子浓度更低，在这种情况下，

先沉淀的是AgCl,D错误；

故答案选C。

4.(2023・辽宁・统考高考真题)某废水处理过程中始终保持H2s饱和，即

,

c(H2S)=0.lmolLT,通过调节pH使Ni"和Cc^形成硫化物而分离，体系中pH与-Ige

关系如下图所示，c为HS\S2\Ni?+和Cd"的浓度，单位为mo'!?。已知

A.K,p（CdS）=l（r电4B.③为pH与-lgc(HS)的关系曲线

81147

C.Kal（H2S）=10-D.Ka2（H2S）=IO

【答案】D

【分析】已知H2s饱和溶液中随着pH的增大，H2s的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，

S2-浓度逐渐增大,则有-lgc(HS)和-IgS)随着pH增大而减小,且相同pH相同时,HS-

浓度大于S%即-lgc(HS)小于-IgS)则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小,且

Kw(NiS)>Kw(CdS)即当c(S二)相同时,c(Ni2+)>c(Cd2*),则-lgc(Ni2+)和-lg(CcP+)随着pH

增大而增大,且有・lgC(Ni2+)小于-lg(Cd2+),由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③

代表S巴④代表HS一,据此分析结合图像各点数据进行解题。

【详解】A.由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S'由图示曲线①③交点可知，

此时c(Cd2+)=c(S2-)=l(yi3mo]/L,则有KKCdSbUc/DcS-blOmxlO*no-26,A

错误；

B.由分析可知，③为pH与-lgc(S2-)的关系曲线，B错误：

C.由分析可知，曲线④代表HS,由图示曲线④两点坐标可知,此时c(H+)=1016moi/L

65

时，c(HS)=10-mol/L,K1d(H,S)=c(”)=10"')<10心=]0々」或者当

A，V7

-C(H2S)0.1

C(H+)=10<2moi/L时，c(HS)=10-3-9mol/L,

C(H・)C(〃S)]042]()T9

《H$二印0.，C错误；

a，V27Ic()H,\S):0.1

c(H'K(HS)c(H*)c(S2)c2(H')c(S2)

D.已知KaiKa2=,由曲线③两点坐标可知，当

c(H,S)c(HS)-C(H2S)

c(H+)=10'49mol/L时，，c(S2)=1013mol/L,或者当c(H+)=1068mol/L时，c(S2-)=10'92mol/L,

故有心Z斗篙=若产=叱产=*，结"项分析可知，

7

Kai=10--'故有Ka2(H2S)=IO.,D正确;

故答案为：Do

5.（2023•湖北•统考高考真题）%L为某邻苯二酚类配体，其p£1=7.46,p（2=l2.4。

常温下构建Fc（HI）-H?L溶液体系，其中Co（FB）=2.0xl0Tmoi.L\

c°（H2L）=5.0xl03molLL体系中含Fe物种的组分分布系数3与pH的关系如图所示,

分布系数已知怆2。。.3。，电3，。48。下列说法正确的是

Fc（IH）-HzL体系部分物种分布图

A.当pH=l时，体系中c（H2L）＞c（［FeL「）＞c（OH）＞c（HI7）

B.pH在9.570.5之间，含L的物种主要为

C.L2-+[FeL]+=[FeLJ的平衡常数的IgK约为14

D.当pH=10时，参与配位的c(L2~)«1.Ox10-3mol.E'

【答案】C

【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某

型体含量最大时的pH,利用此规律解决本题。

【详解】A.从图中可以看出Fe(III)主要与I?-进行络合，但在pH=l时，富含L的型体

主要为H?L,此时电离出的HL-较少，根据HzL的•级电离常数可以简单计算pH=l时

溶液中C(HLA10M6,但pH=l时c(OH)=10-i3,因此这四种离子的浓度大小为

+

c(H2L)>c([FeL])>c(HL)>c(OH),A错误;

B.根据图示的分布分数图可以推导出，FhL在pHy9.9时HL-的含量最大，而H?L和

L?-的含量最少，因此当pH在9.5~10.5之间时，含L的物种主要为HL,B错误；

C.该反应的平衡常数代湍当2才与g「分布分数相等时，可以将

K简化为,此时体系的pH=4,在pH=4时可以计算溶液中C(L2-)=5.OX1O'486

则该络合反应的平衡常数KF0/4/6,即1g飞14,C正确;

D.根据图像，pH=l()时溶液中主要的型体为［FeL3］3-和［FeL2(OH)p,其分布分数均为

32

0.5,因此可以得到c([FeL3])=c([FeL2(OH)]-)=lxlO^molL-',此时形成[FeL3r消耗了

dxlO^molL-1的形成[FeL2(OH)]2-消耗了ixlO^mol-L'1的L",共消耗了5xlO^mol-L-1

的LH即参与配位的c(L2A5x103D错误;

故答案选C.

6.(2023・湖南•统考高考真题)常温下，用浓度为().0200mol・LJ的NaOH标准溶液滴定

浓度均为0.0200mol•J的HC1和CH3coOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随V

V(标准溶液)

(n-命痫溶液j)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是

pH

10

8

6

4

2

00.501.001.502.00H

A.KJCHQOOH）约为KT1%

+

B・点a：c(Na)=c(Q-)=C(CH3COO-)+C(CH3COOH)

C.点b：c(CH,COOH)<C(CH3COO-)

D.水的电离程度：a<b<c<d

【答案】D

【分析】NaOH溶液和HC1、CH3coOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反

应，由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCI恰好完全反应生成NaCl和水,CH3coOH

未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3co0H,

溶质成分为NaCkCH3COOH和CH3coONa：c点时NaOH溶液与CH3coOH恰好完

全反应，溶质成分为NaCl、CH3coONa：d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3coONa

和NaOH,据此解答。

【详解】A.由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3coOH,

c(H+)c(CH,COO)

+U8

C(CH3COOH)=0.01OOmol/L,c(H)=10-mol/L,Ka(CH3COOH)=-^―1，工--

C(CH3COOH)

10一3.3810-3.38

«-———=10-476,故A正确；

0.01

B.a点溶液为等浓度的NaCl和CH.COOH混合溶液，存在物料守恒关系

+

c(Na)=c(Cr)=c(CH3COOH)+c(CH3COO),故B正确；

C.点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3coOH和CH3coONa,由于pH<7,溶液显

酸性，说明CH3coOH的电离程度大于CH3co。的水解程度，则

c(CH3coOH)<c(CH3coe)),故C正确；

D.c点溶液中CH3cOO-水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电

离程度c>d,故D错误；

答案选D。

7.（2023•河北张家口•统考三模）25℃时，用0.200molLNaOH溶液滴定

i0.0mL0.200molL-'H2A溶液，加入NaOH溶液的体积、混合溶液中的离子浓度与pH

的变化关系如图所示。

20

10

下列说法错误的是

A.H2A的第二步电离常数几（H?A）的数量级为10-

B.第一步电离和第二步电离的滴定所选指示剂不同

C.P点溶液中存在c（Na+）＞c（HA）＞c（A2-）＞《OH-）

D.M点和N点溶液中-"，;相等

c（A-）

【答案】D

【详解】A.T（&A）=：储），由N点可知42（%人卜1。7,数量级为］o-s,

故A正确；

B.由电离常数和水解常数知，NaHA溶液显酸性、Na2A溶液显碱性，第一步滴定选择

甲基橙作指示剂、第二步滴定选择酚猷作指示剂，故B正确:

C.P点为NaHA溶液，HA-电离程度大于水解，溶液中

c（Na+）＞c（HA）＞c（A2-）＞c（OH）,故C正确：

（）

曷cHA不相等，

D.M点和N点溶液的pH不同，溶液中故D错误;

故选Do

8.（2023•安徽马鞍山•统考三模）25。（：时，ILO.ImolL”的某二元酸H2RO3溶液中各含

R物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含R物种的浓度负对数［pc=-lgc,pOH=

-lgc(OH)Jo下列说法正确的是

A.曲线③表示pc(RO；)随pOH的变化

B.y点的溶液中：c(H2RO3)+2c(RO；)=0.1mol-L」

C.H2RO3的Kai=L0xli)67

D.2HRO'海［H2RO3+RO；的平衡常数K=1.0x10-53

【答案】D

【分析】由题可知，H2RO3为二元弱酸，H2RO3在溶液中发生电离的方程式为

2+

H2RO3UFT+HROf,HRO3-URO3-+H,pOH=-lgc(OH),pc=-lgc,则pOH值越

大，溶液的碱性越弱，pc值越大，粒子的浓度越小，pOH=0时，溶液的碱性最强，此

时对于H2RO3溶液，各粒子浓度关系为C(H2RO3)VC(HRO3)«(RO32-),因此曲线①为

pc(RO3%)随pOH的变化，曲线②为pc(HRO3)随pOH的变化，曲线③为pc(H2RO3)随

pOH的变化

【详解】A.根据以上分析可知，曲线③表示pc(H2RO3)随pOH的变化，A错误；

B.y点的溶液，pOH=10BpPH=4,由图可知此时，pc(RO；j=pc(H2RO,),即

C(H2RO3)=C(RO^),而c(H2ROj+c(HRO3)+c(RO：)=0.1niolL"，故

c(HRO；)+2c(ROt)=0.1mol-L1,B错误;

C.H/O,为二元弱酸，发生电离：H2RO1WH++HROJ,HRO5-^RO/-+H\曲

线①为pc(RO.")随pOH的变化，曲线②为pc(HR(K)随pOH的变化，曲线③为pc(H2RO3),

c(HPO；)c(H*)

+126

表示pc(HROj=pc(H2RO3),KaI==c(H),pOH=12.6,c(OH)=10-

C(H2PO3)

mol/L,c(H+)=10,4molL,所以c错误;

D,由HRO3-UROJ2-+H+减去H2RO3UH++HRO3-,可得2HRO3峰?>H2RO3+RO；,

其平衡常数K=5i粤誓32,z点时，C(H2RO3)=C(HROy),此时pOH=12.6,则

C(HRO3)

K_1014f

c(OH)=IO-l26mol/L,c(H+)=血w/)一(=14moi/L,

c(H')c(HA)/、，

V/\/=c(H^=101-4,x点时，c(RO；')=c(HR0j,此时pOH=7.3,则

C(H2A)'，

K]0"

c(OH)=107-3mol/L,c(H+)=c(o5)=mol/L=1。,则平衡常数

K=^=M=10S3,D正确

故答案为D。

9.(2023•山西阳泉•统考三模)ILPO4是一种二元酸。室温下，向O.lmobL」的H、PO4

溶液中滴加NaOH溶液调节pH值。混合溶液中IgX［表示怆:晦?、、怆誓茶、

C(HPO4)C(H?PO4)

lg随溶液PH值的变化如图所示。下列说法不正确的是

C(H,PO4)

B.H3P04二级电离常数&2的数量级为10-8

随着PH增大，薪端5比值不断减小

C.

D.pH=2.15时,c(Na，)十c(H，)=c(H2POJ+2c(HPO：)十3c(PO：)+c(OH)

【答案】C

【分析】H3P04的一级电离大于二级大于三级电离，当lgcRl?=lgC(?'2)=

c(HPO*)C(H2PO4)

植饕杂=0时，其一级电离对应的溶液氢离子浓度更大，故pH=2』5、7.20、12.38

c(H,POJ

的曲线分别对应1g喏黑、1g瞿爵、怆:程?、随溶液pH值的变化,且其

c(H3PoJC(H2PO4)C(HPO4)

2,-720

Kal=10-\Ka2=10s6=10*38；

K

【详解】室温下NazHPO,溶液的水解常数为Kh-U-中_-6.80K

A.2010>cl."故水解

匕21U

大于其电离，溶液显碱性，A正确;

B.由分析可知，H3Pd二级电离常数故Ka2的数量级为10汽B正确;

c?(HPO；)_c(H+)c(HPO：)c(HPO：).《#随着pH增大c'qffO：)

WWUP

C(H2PO4)C(PO^)C(HFO；)C(PO,)C(H')Ka/^*c(H2PO4)c(PO；)

的比值不变，c错误；

++

D.pH=2.15时，根据电荷守恒可知，c(Na)+c(H)=c(H2PO4)+2c(HPO；)+3c(PO：)+c(OH),

D正确；

故选C。

10.(2023•山东济南•统考三模)2-碘苯甲酸(简写为HX)与3-碘苯甲酸(简写为HY)均为

一元弱酸，且Ka(HX)=l.38xl0-3,向20mL0.1mol/L的NaY溶液中逐滴滴加等浓度的

c(HX)c(X-)

HX溶液，溶液中检出人与的变化关系如图所示：

c'(HY)c(Y)

卜列说法错误的是

A.^a(HY)=1.38x10

B.pH=7时，c(X-)c(HY)>c(¥)c(HX)

C.滴入HX溶液20mL时，c(Na^)>c(HY)>c(x)

D.滴入HX溶液10mL时，4X)+dOH)=c(H')+c(HY)

【答案】C

驯皿一(X)c(HY)

【详解】A.由Ka(HX)，(H：：；」),Ka(HY尸业冷

c(HX)c(HY)Ka(HY)c(Y)c(HX)

由题干图像中可知,当棺犒=。时,怆*4故有畿=歌剧.即

1.38x10-3

=10,解得人(口¥)=1.38x10,A止确;

Ka(HY)

B.由A项分析可知，篝蔡=*鬻5=10,温度不变Ka不变，故PH=7时，*

Ka(HY)c(Y)c(HX)c(Y)c(HX)

=10即c(X-)c(HY)>{Y-)-c(HX),B正确；

C.由A项分析可知，Ka(HX)>Ka(HY),滴入HX溶液20mL时HX+NaY=NaX+HY恰

Kwi(y14

好完全反应,溶液中溶质为NaX和HY,Ka(HY)=1.38x10"1>Kh(X)=——=---------，

Ka(HX)us?'r3

即HY的电离>X-的水解，故c(Na+)>c(X-)>c(HY),C错误；

D.由C项分析可知，滴入HX溶液10mL时HX+NaY=NaX+HY反应消耗一般NaY,

溶液中的溶质为等物质的最的NaY、HY和NaX,故根据物料守恒可知：

c(Na+)=c(HY)+c(Y-),根据电荷守恒可知:c(H+)+c(Na4)=c(X)+c(Y)+c(OH),故可得

c(X-)+c(OH-)=c(H+)+c(HY),D正确；

故答案为：Co

11.(2023•新疆阿勒泰・统考三模)常温下，难溶物YzX与ZX在水中的沉淀溶解平窗曲

线如图所示，若定义其坐标图示：p(A)=-lgc(A),M"表示Y+或Z2+。下列说法错误的

是

A.N表示ZX的溶解平衡曲线

B.常温下，YzX的分散系在c点时为悬浊液

C.向b点溶液中加入Na?X饱和溶液，析出ZX固体

D.ZX(s)+2Y+(aq)峰珍Y2X(s)+Z2+(aq)的平衡常数K=IO”

【答案】B

【分析】横坐标表示阳离子浓度的负对数，纵坐标表示金属阳离子浓度的负对数；

2+2

Ksp(Y2X)=c(Y)c(X),

.lgKKKX)=lg[c2(Y[c(X)=lgc2(Y)lgc(X")=2p(Y・)+p(X)

2+

p(Xj=-2p(Y)-lgK>p(Y2X),同理p(X2)=p(z2+)-lgKKZX),根据图示直线的斜率

可知，M表示Y?X的溶解平衡曲线，N表示ZX的溶解平衡曲线;

【详解】A.由分析可知，M表示YzX的溶解平衡曲线，N表示ZX的溶解平衡曲线，

故A正确；

B.c点在M斜线上方，在金属阳离子浓度不变时，纵坐标越大，表示相应的阴离子浓

2+2

度越小，因此c点QC=C(Y)C(X)<KSP(Y2X),因此c点形成的的是、水的不饱和溶液，

故B错误；

2

C.N表示ZX的溶解平衡曲线，b点为ZX的饱和溶液,若加入Na2X饱和溶液，则c(X')

增大，由于Ksp不变，ZX固体会析出，故C正确；

5+3O2352

D.N表示ZX的溶解平衡曲线，由b(5,30.2)可知:ZX的溶度积常数Ksp=10(>=10-,

2+2(2Ox2+92492

M表示Y2X的溶解平衡曲线，由a点坐标可知Ksp(Y2X)=c(Y)c(X-)=IO-)=10-,

ZX(s)+2Y+(aq)=Y2X(s)+Z?+(aq)的平衡常数K二

c（Z2，）_c（Z2，）c（X2-）_K*ZX）_10352

=10”,故D正确;

c2r）c（x2）-Few-

故答案选B。

12.(2023•广东・广州市第二中学校联考三模)已知pOH=-Igc(OFT),初始温度25c

时，向20ml0.1mol・lJ氨水中滴加O.lmoSP的稀盐酸，测得混合溶液的温度T、pOH

随加入稀盐酸体积V的变化如图所示。下列说法不正确的是

B.a点溶液中c(NH：)+c(NH/HQ)=2c(C「)

C.b点溶液中c(NH：)=c(C「)

D.c点对应溶液中C(W)=C(CH-)+C(NH；)+2C(NH3H2。)

【答案】C

【详解】A.a点加入10ml稀盐酸，此时溶液中成分为等物质的量浓度的氨水和氯化铁，

且此时溶液显碱性，所以氨水的电离大于钱根的水解，则抑制了水的电离；随着稀盐酸

加入，氨水逐渐减少，并转化为氯化镂，镂根水解增多，促进水的电离：c点时，溶液

为等浓度氯化镣和稀盐酸的混合溶液，对水的电离起抑制作用，且等浓度稀盐酸对水电

离的抑制大于等浓度的氨水，所以水的电离程度cvavb,故A正确；

B.a点溶液中n(N尸2nQ),所以物料守恒为c(NH；)+c(NH3-Hq)=2c(C「)，故B

正确；

C.b点时，由于温度高于室温，所以pOH=7时，溶液呈酸性，则c(H+)>c(OH),又电

荷守恒为c(NH；)+c”)=c(Cr)+c(OH),所以c(NH；)vc(CT),故C错误；

D.c点对应溶液中对应的电荷守恒为c(NH；)+c(H+)=c(CT)+c(OH-),物料守恒为

2u(NH：)+2c(NH3.H2O)=c(CP),两式相减可得质子守恒

c(H()=c(CH)-FC(NH；)+2C(NH3H2O),故D正确；

故选c。

13.(2023•湖南岳阳•统考三模)某温度下，分别向10.00mL0.1molNa。和Na2CrO4

溶液中滴加0.1molLiAgN03溶液，滴加过程中-lgc(M)(M为。-或CrO；)与AgNCh溶

液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体枳变化)。下列说法正确的是

-lgc(M)

M____

4.9................

05101520r(AgNO3)/mL

A.该温度下，Ksp(Ag2CrO4)=2xl0«

B.该温度下，向浓度相同的NaCl和Na2a04混合溶液滴加AgNCh溶液，先有粉红色

沉淀生成

C.M点溶液中：c(Na+)>c(NO；)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH)

D.相同实验条件下,若改为0.05mol/LNaCl和NazCrCh溶液，则曲线Lz中N点移到

P点

【答案】D

【分析】NaCl和硝酸银反应的化学方程式为：NaCl+AgNO3=AgCll+KNO3,铝酸钾和

硝酸银反应的化学方程式为：Na2CrO4+2AgNO3:Ag2CrOU+2NaNO3,根据反应方程式

可知在相同浓度的NaCl和NazCrCh溶液中加入相同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减

小的更快，所以Li代表是-lgc(CL)与V(AgNCh)的变化关系，L2代表是」gc(CrO彳)与

V(AgNCh)的变化关系。

4

［详解】A.N点纵坐标的数值是4,则Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(CrOf)=10mol/L,

+42+442

c(Ag)=2xl0'mol/L,Ksp(Ag2CrO4)=c(Crof)c(Ag)=10-mol/Lx(2x10mol/L)=

4.0x10,2,A错误;

B.如图可得向相同浓度的NaCl和NazCrO」混合溶液中加入硝酸银溶液，AgCl出现的

更快，应该先观察到有刍色沉淀产生，B错误；

C.M点溶液中溶质为NaNO3、AgNCh,且有n(NaNO3)=2(AgN6),因此离子浓度大

+++

小为：c(NOS)>c(Na)>c(Ag)>c(H)>c(OH-),C错误：

D.相同实验条件下，若改为0.05mol/LNaQ和NazCrO4溶液，CrO/完全沉淀需要10

mlAgNCh溶液，但因为溶度积只与温度有关，所以此时-lgc(CrO?)仍为4,N点纵坐标

不变，故曲线L?滴定突跃段整体向左平移P,D正确：

故选：Do

14.(2023•河北•校联考三模)常温下，向20mL0.1mol・L」H2c2。4溶液中滴加同浓度的

NaOH溶液，溶液中一pY［pY=-lgY,Y表示粤或笑矣］与溶液pH的变化

C(H2C2O4)C(HC2(J4)

关系如图所示。下列叙述错误的是

A.直线a表示噤黑与pH的变化关系

C(H2C2O4)

-

B.Q点溶液中，U(HC2O；)>c(C2OJ)>u(OH)

++

C.N点溶液中,3C(HC2O；)=c(Na)+c(H)-c(OH)

D.常温下，Na2c2。4的水解常数Khi=10-“」8

【答案】D

K.dHC&)K,«四)

【详解】A.pY=-lgY,则纵坐标，因为

4H-)-《HCOJ'c(H*)-c(HCq)

、c（HC,O~）c（CQj）

K「Kk,所以当c（H-）相同（即pH相同）时，'即

檐简文符'故直线a表示怆爵;与PH的变化关系'直线b表

c（CQ：

示怆+―^与pH的变化关系，A正确;

<•HC2O4

B.图像N点时，纵坐标吆1一一彳二。，即C（cq；-）=C（HCQ；）,则

”=C（H+）=10*2.Q点的c（H+）大于N点的c（H+）,则Q点的c（HC2O；）>），

酸性溶液中c（0H1很小，B正确:

C.N点溶液中存在电荷守恒：c（Na+）+c（H-）=2c（CQ：-）+c（HCq：）+c（OH）且N

点溶液中c（CQ；）=c（HCQ：）,可得3c（HC2O；）=c（Na+）+c（H+）-《OH）C正确:

D.Na2Go,第一步水解的离子方程式为cq：-+HqHC2O；+OH,水解常数

c（HC,04）c（0H）.x.

5=\枣晶一-，根据N点«2。：一）=c（HC0）,则

（）K.

Kh（=cOH=-D错误;

（H*）IO-382

故选D.

+332

15.（2023・重庆•统考三模）已知：Ag*+NH,^[Ag（NH3）]K,=10,

4++

[Ag（NH3）]+NH,^[Ag（NH3）2]K2,Ag\[Ag（NH,）]、[Ag（NHj2J的分布分数

&与lgc（NHj关系如下图所示｛例如：分布分数

c（Ag+）

S（Ag+）=，下列说法正确的是

（Ag，）+c[Ag（NHJl+c[Ag（NHJ]

0

分

布s

分

数a

b

o.

0

-6-5-4-3.61-3-2-1

lg[(NH3)/molL”]

A.曲线b代表[Ag(NHj1

19

B.K2=10

+22

C.Ag+2NH3u[Ag(NHjJ的平衡常数KUO'

D.当c(NHjvlO3moi/L时，c〔Ag(NHjJ>c〔Ag(NHJ1>c(Ag+)

【答案】B

【分析】Ag+具有空轨道，能与形成配离子，lgc(NH3)较小时溶液中主要存在Ag+,隧着

c(NH3)或lgc(NH3)增大，先形成[Ag(NH3)]+,再转化为[Ag(NH3)24所以随着lgc(NH3)

增大，c(Ag+)减小，c[Ag(NH3)]+先增大后减小，最后主要以[Ag(NH3)2]+存在，则曲线a

代表Ag+,曲线b代表[Ag(NH3)2],,曲线c代表[Ag(NH3)]t曲线b、c交叉点时

++

c[Ag(NH3)2]=c[Ag(NH3)],此时[Ag(NH3)]++NH3=[Ag(NH3)2]+平衡常数K2=

一卑士二1039,据此分析解答。

c[Ag(M7j]"NW)c(NHj10加

【详解】A.由上述分析可知,曲线a代表Ag+,曲线b代表[Ag(NH3)2]+,曲线c代表

+

[Ag(NH3)],A错误;

B.由图可知，曲线b、c交叉点时c[Ag(NH3)2]+=c[Ag(NH3)]+,此时[Ag(NH3)]++NH3

11

[Ag(NH3)2「平衡常数K：='\372'B正确;

c(NH)-c(NHj19

c[Ag(NH^110

c[Ag(NHj]

C.Ki=l()332、K=1039,则Ag++2NH3U[Ag(NH3)2「的平衡常数K'=

2c(Ag。？2(c3卜

=K]*2=103.32x1()3.9=]0722,C错误;

+++

D.由图可知，当c(NH3)>l(Pmo]/L时，c[Ag(NH3)2]>c[Ag(NH3)]>c(Ag),D错误;

故答案为：B。

16.(2023•辽宁•校联考三模)用().5molL'NaH^溶液滴定25n1L0.25molU'CaCl,溶液,

加入的碳酸氢钠溶液体枳与溶液pH变化曲线如图所示，其中V=4.54mL时溶液中无几

淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的NaHCOj容液体积为25.00mL时，溶液的

pH稳定在7.20左右，整个滴定过程中未见气泡产生。下列叙述错误的是

0s

已知：^p(CaCOJ)=3.36xlO\A：a2(H;CO1)=4.7xl0",|0«6.3o

2

A.a点的混合溶液,2c(Ca*)+c(Na*)>c(HCOJ)+2c(CO；)+c(d)

B.a-b的过程中，水的电离程度不断增大

C.总反应的化学方程式：CaCI,+2NaHCOn=2NaCI+CaCO31+H,COA

D.b点的混合溶液,c(HCO；)e(Ca2+)«4.5x10^

【答案】B

【详解】A.a点时溶液中存在电荷守恒

2c(Ca2*)+c(Na')+c(H，)=c(HCOj+2c(COf*(Cr)+c(OH),a点溶液显碱性,所以

C(OH-)>c(H+),则可得到2c(Ca2+)+c(Na)>c(HCO；)+2<、(CO；)+c(C「),A正确：

B.a点溶液中溶质有NaHCCh和CaCb,水的电离被促进，b点溶液中溶质有NaQ和

H2co3,水的电离被抑制，对比之下发现，a到b的过程中，水的电离程度不断减小，B

错误；

C.根据题干中信息，有白色浑浊生成且全程无气体生成，得出反应的化学方程式：

CaCh+2NaHCO3=2NaCl+CaCChI+H2co3,C正确：

c(H)c(CO；)c(Ca24)_c(H4)K£CaCO。

D.Ka2(H2co3)二则c(Ca2+).c(HCO：J=

2+2+

C(HCO3)c(Ca)C(HCO3)c(Ca)

c(H~)

•K卬(CaC()3),代入题中给出的数据c(Ca").c(HCO；)=

%(H2CO3)

1n-7-2

—―—H-X3.36X1CT9々4.5x10-6,D正确;

4.7X10-"

故选：Bo

17.(2023•天津•统考三模)常温下，As(III)和As(V)水溶液中含伸的各物种的分布分数1平

衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。

Lo

疑

aO©公

朱

全

"6程

朱

金

*o.

o.4*

卑

o鬓

(

=2>

4s4济

o.O

下列说法个事哪的是

A.常温下,酸性：H3ASO4>H3ASO3

24

B.常温下，H2AsO；+H2ASO；HAsO+H3AsO3K=10

5J

C.常温下，pH=8时,C液中C(H3ASO4)：C(H2ASO；)：c(HAsOf)：c(AsO^)=l：10：

1069:1033

D.常温下，同浓度的Na3AsCh溶液与Na2HAsCh溶液，前者碱性强

【答案】D

【详解】A.由第1个图可知，当pH=9.2时，C(H3ASO3)=C(H2ASO，)，由于

H3ASOE+H2AS。；'K产嘲鬻8产’由笫2个图可知‘当pH=2.3

时，C(H3ASO4)=C(H2ASO4)，由于H3Ase)4=H++H2ASO4»

匕二"±祟y=C(H+)=1(T2*3,K2>KI,故酸性H3ASO>H3ASO3,A正确；

C(H3ASO4)

B.该反应的平衡常数，

K_c(HAsOj)c(H3Ase>3)二c(H+)c(HAsOj)c(H3AsOJ二由诜m*可知

-C(H2ASO；)C(H2ASOJ)-c(H*)c(H2AsO-)c(H2AsO；)-K(HIASO0*田嗨贝可知'

Kgs=10一”,由第2个图可知，pH=6.8时,c(HAsO；)=c(H2As