高中高考总复习化学-第53讲　醛　酮课件

第53讲醛酮高中总复习·化学课标要求1.

认识醛、酮的结构与性质及其在生产、生活中的重要应用。2.

了解醛、酮在有机合成中的应用。3.

认识官能团与有机化合物特征性质的关系，认识一定条件下官能团可以

相互转化。考点·全面突破01真题·体验品悟03课时·跟踪检测04考点·全面突破锁定要点，聚焦应用考点一醛1.

醛的概述（1）概念由烃基（或氢原子）与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。（2）醛的分类

（3）饱和一元醛的通式为

（n≥1）。

CnH2nO

2.

常见的醛名称结构简式颜色气味状态溶解性甲醛（蚁醛）

⁠无色刺激性气体易溶于水乙醛

⁠无色刺激性液体与水以任意比互溶苯甲醛

⁠无色苦杏仁气味液体微溶于水HCHOCH3CHO醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为醇

醛

羧酸以乙醛为例写出醛类反应的主要化学方程式。（1）醛的氧化反应①银镜反应：

⁠

⁠。

＋3NH3＋H2O

3.

醛的化学性质

⁠。③催化氧化反应：在催化剂并加热条件下被氧气氧化成乙酸的反

应：

⁠。（2）醛的还原反应（催化加氢）

⁠。

2CH3CHO＋O2

2CH3COOH

CH3CHO＋H2

CH3CH2OH

②与新制的Cu（OH）2反应：（3）与HCN等极性试剂的加成反应

⁠。

【提醒】

（1）醛与新制的Cu（OH）2反应时，碱必须过量且应加热

煮沸。（2）银氨溶液的配制方法：向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，边滴边振

荡至最初产生的白色沉淀恰好完全溶解。4.

特殊的醛——甲醛甲醛是最简单的醛，其分子式为

，分子结构可以看成含2个醛

基，如图所示。甲醛发生银镜反应的化学方程式为HCHO＋4[Ag（NH3）2]OH

（NH4）2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2OCH2O

5.

醛的应用及对环境的影响（1）醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。（2）35％～40％的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌（用于种子杀

菌）和防腐性能（用于浸制生物标本）。（3）劣质的装饰材料中挥发出的

是室内主要污染物之一。甲醛

判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。（1）凡是能发生银镜反应的有机化合物都是醛。

（

×

）（2）丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别。（

×）（3）醛类物质发生银镜反应或与新制的Cu（OH）2的反应均需在碱性条件

下。

（

√

）（4）醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应。

（

√

）（5）醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇。

（

√

）××√√√

√

一醛的结构与性质1.

下列有关醛的判断正确的是（

）A.

乙醛和丙烯醛（

）不互为同系物，它们与氢气充分反应后的产

物也不互为同系物B.1

mol

HCHO发生银镜反应最多生成2

mol

AgC.

对甲基苯甲醛（

）使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明它含

有醛基D.

能发生银镜反应的有机物不一定是醛类，甲酸乙酯也可发生银镜反应√解析：

乙醛和丙烯醛（

）与足量氢气发生加成反应可分别生成

乙醇、丙醇，二者互为同系物，A错误；1

mol

HCHO含有2

mol醛基，可生

成4

mol

Ag，B错误；甲基连接在苯环上，也可被酸性高锰酸钾氧化，C错

误；含有醛基的有机物都可发生银镜反应，但不一定为醛，如甲酸乙酯、

甲酸、葡萄糖等，D正确。2.

（2024·山西大学附中月考）化合物Y是一种精细化工中间体，其部分合

成路线如图。下列说法不正确的是（

）

A.X中C原子只有一种杂化方式C.X与足量H2加成的产物中含有手性碳原子D.

能发生银镜反应，且苯环上有3个取代基的Y的同分异构体共10种√

二醛基的检验3.

某同学用1

mL

2

mol·L－1的CuSO4溶液与4

mL

0.5

mol·L－1的NaOH溶液

混合，然后加入0.5

mL

4％的乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色沉淀，

实验失败的主要原因是（

）A.

乙醛量太少B.

硫酸铜的量少C.NaOH的量少D.

加热时间不够

√4.

有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为

，下

列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是（

）A.

先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B.

先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C.

先加银氨溶液，微热，再加入溴水D.

先加入新制的氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水√解析：

先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检

验，A错误；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检

验，B错误；若先加银氨溶液，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能

与碱反应，不能确定有机物A中是否含有碳碳双键，C项错误；先加入新制

的氢氧化铜，加热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，

D正确。（2）含—CHO的有机物中

的检验应先用新制的Cu（OH）2氧化—CHO，排除干扰，然后酸化，最后用

溴水检验

。考点二酮（一）酮1.

组成和结构

2.

最简单的酮——丙酮（1）物理性质：无色透明的液体，沸点56.2

℃，易挥发，能与水、乙醇

等互溶。（2）化学性质：丙酮不能被银氨溶液、新制的Cu（OH）2等弱氧化剂氧

化，在催化剂存在的条件下，可与H2发生

反应，生成

2-丙醇，反应的化学方程式为

⁠。3.

应用酮是重要的有机溶剂和化工原料。如丙酮可以用作化学纤维、钢瓶储存乙

炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。加成（或还原）

＋H2

（二）酮羰基的加成反应1.

酮分子中的羰基除催化加氢外，还可与氰化氢、氨及氨的衍生物、

醇类等极性试剂发生加成反应。当极性分子与羰基发生加成反应时，

带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上，带负电荷的原子或原子团

连接在碳原子上。

2.

与常见极性试剂加成实例反应试剂化学方程式丙酮＋

HCN丙酮＋

NH3

＋NH3

反应试剂化学方程式丙酮＋

RNH2

＋RNH2

丙酮＋

甲醇

＋CH3OH

一酮的结构与性质1.

企鹅酮（

）可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错

误的是（

）A.

能使酸性高锰酸钾溶液褪色B.

可发生取代反应C.1

mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3

mol

H2D.

所有碳原子一定不可能共平面√解析：

企鹅酮分子结构中含有

，能使酸性KMnO4溶液褪色，A

正确；分子结构中含有甲基，可发生取代反应，B正确；环上有一个连接4

个碳原子的饱和碳原子，故分子中碳原子一定不能共平面，D正确；企鹅

酮分子结构中的碳碳双键及酮羰基均能与H2发生加成反应，1

mol该物质能

与3

mol

H2加成生成C10H19OH，C错误。2.

α-鸢尾酮香料的分子结构如图，下列说法不正确的是（

）A.α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体B.1

mol

α-鸢尾酮最多可与3

mol

H2加成C.α-鸢尾酮能发生银镜反应D.α-鸢尾酮经加氢→消去→加氢三步反应可转变为

√解析：

α-鸢尾酮分子中含碳碳双键、碳氧双键和环，不饱和度为4，其

同分异构体可能含苯环和酚羟基，即α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构

体，A正确；

和

均可与氢气发生加成反应，则1

mol

α-鸢尾酮

最多可与3

mol

H2加成，B正确；α-鸢尾酮分子中不含—CHO，则不能发生

银镜反应，C错误；

加成为饱和烃结构，

加成生成醇，消去

转化为烯烃，再与氢气加成转化为饱和烃结构，碳骨架不变，则α-鸢尾酮

经加氢→消去→加氢三步反应可转变为

，D正确。二醛、酮在有机合成中的应用3.

已知醛或酮可与格氏试剂（R'MgX）发生加成反应，所得产物经水解可

得醇：

若用此种方法制取HOC（CH3）2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是

（

）A.

与CH3CH2MgX

B.CH3CH2CHO与CH3CH2MgXC.CH3CHO与

D.

与

√解析：

丙酮与CH3CH2MgX反应后水解生成HOC（CH3）2CH2CH3，A

选；CH3CH2CHO与CH3CH2MgX反应后水解生成CH3CH2CH（OH）CH2CH3，B不选；CH3CHO与

反应后水解生成CH3CH（OH）CH（CH3）2，C不选；HCHO与

反应后水解生成HOCH2CH（CH3）CH2CH3，D不选。4.

已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基

醛，如：

试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。

醛、酮在有机合成中的信息反应（1）醛、酮与格氏试剂的反应

＋Mg（OH）X（X：卤素

原子）（2）含α-氢原子的羟醛缩合反应真题·体验品悟感悟高考，明确方向1.

（2024·江西高考4题）蛇孢菌素（X）是一种具有抗癌活性的天然植物

毒素。下列关于X说法正确的是（

）A.

含有4种官能团，8个手性碳原子B.1

mol

X最多可以和3

mol

H2发生加成反应C.

只有1种消去产物D.

可与新制的Cu（OH）2反应生成砖红色沉淀√解析：

由X的结构简式可知，其含有酮羰基、醛基、羟基、醚键、碳碳

双键5种官能团，含有如图

“*”所示的8个手性碳原子，

A项错误；1

mol

X中含有1

mol酮羰基、1

mol醛基、2

mol碳碳双键，最多

可以和4

mol

H2发生加成反应，B项错误；如图

羟基所连碳原子的3个邻位碳原子中1、2号碳原子上有氢原子，可以发生

消去反应，有2种消去产物，C项错误；含有醛基，可与新制的Cu（OH）2

反应生成砖红色沉淀，D项正确。2.

（2023·湖北高考12题）下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的

是（

）

酮式烯醇式A.HC≡CH能与水反应生成CH3CHOB.

可与H2反应生成

C.

水解生成

D.

中存在具有分子内氢键的异构体√

3.

（2023·山东高考12题）有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法

错误的是（

）A.

依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团B.

除氢原子外，X中其他原子可能共平面C.

含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有

4种（不考虑立体异构）D.

类比上述反应，

的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应√解析：

红外光谱可以测定有机物中的化学键和官能团，A正确；1号O

和1'号C均连在双键碳原子上，结合单键可以旋转、碳碳双键为平面结构可

知，除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；Y的分子式为

C6H10O，含有醛基和碳碳双键的Y的同分异构体可以看成是—CHO取代

C5H10中1个氢原子得到的产物，其中含有手性碳原子的碳骨架结构

有

、

、

、

、

，共5种，C错误；类比题中反应，

的异构化产物为

，含有醛基、碳碳双键，则可以发生银镜反应和加聚反应，D正确。课时·跟踪检测培优集训，提升素养一、选择题（本题包括10小题，每小题只有一个选项符合题意）1.

下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是（

）A.

B.

D.

解析：

B项中物质属于酯。√1234567891011122.

下列关于常见的醛或酮的说法中，正确的是（

）A.

常温下甲醛和乙醛都是有刺激性气味的无色液体B.

丙酮是结构最简单的酮，可以发生银镜反应，也可以加氢还原C.

丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂D.

苯甲醛可由苯甲醇氧化得到解析：

常温下甲醛为气体，A错误；丙酮不含醛基，不能发生银镜反

应，B错误；丙酮能与水互溶，是常用的有机溶剂，C错误；苯甲醛可由苯

甲醇氧化得到，D正确。√1234567891011123.

下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是（

）A.CH3CHO＋HCN

B.CH3CHO＋NH3

C.CH3CHO＋CH3OH

D.

＋H2

√123456789101112解析：

A项，CH3CHO与HCN发生加成反应，生成

，A正

确；CH3CHO与NH3发生加成反应生成

，B正确；CH3CHO与

CH3OH发生加成反应生成

，C错误；丙酮与氢气发生加成

反应生成2-丙醇，D正确。1234567891011124.

利用银氨溶液可以鉴别醛基，下列说法正确的是（

）A.

实验室制备银氨溶液时的操作如图所示B.

银氨溶液与乙醛反应时，当乙醛得到0.2

mol电子时，生成

21.6

g

AgC.

向某有机物中滴加新制的银氨溶液并水浴加热，观察到银

镜现象，说明该有机物属于醛类√123456789101112

1234567891011125.

（2024·南昌模拟）HMF在高选择性催化剂作用下氧化成DFF，结构如

图所示。下列叙述错误的是（

）A.

用银氨溶液可区别HMF和DFFB.

沸点：HMF＞DFFC.DFF分子中所有原子可能共平面D.1

mol

DFF最多能消耗4

mol

H2√123456789101112解析：

A项，HMF和DFF中均含有醛基，不能用银氨溶液区别二者，错

误；B项，HMF的相对分子质量较大且HMF含羟基，分子间存在氢键，而

DFF分子间不存在氢键，沸点：HMF＞DFF，正确；C项，五元环平面与

醛基平面以单键连接，单键可旋转，故它们可能共平面，正确；D项，由

DFF的结构可知，碳碳双键、醛基能与H2发生加成反应，1

mol

DFF最多能

与4

mol氢气加成，正确。1234567891011126.

有机物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体，A在一定条件下

可转化为B（如图所示），下列说法正确的是（

）

A.

要检验B中含

，可向其中加入溴水B.

用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有AC.

物质B既能发生银镜反应，又能发生水解反应D.1

mol

B最多可与5

mol

H2发生加成反应√123456789101112解析：

A项，—CHO干扰

的检验，应先用弱氧化剂把—CHO氧

化为—COOH后，再加溴水检验

，错误；C项，物质B含有醛基，

可以发生银镜反应，但不含酯基或卤素原子，不能发生水解反应，错误；

1

mol

B含有1

mol苯环、1

mol碳碳双键、1

mol醛基、1

mol酮羰基，最多可

与6

mol

H2发生加成反应，D项错误。1234567891011127.

茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，结构简式如图所示。下列关于茉莉醛的叙

述正确的是（

）A.

茉莉醛与苯甲醛互为同系物B.

茉莉醛分子式为C14H18OC.

茉莉醛能使溴水褪色，且只发生加成反应D.

在一定条件下，1

mol茉莉醛最多能与6

mol氢气

加成√123456789101112解析：

茉莉醛分子中含有醛基和碳碳双键，苯甲醛分子结构中只含

有醛基，二者结构不相似，不互为同系物，A错误；茉莉醛分子式为

C14H18O，B正确；茉莉醛分子中含有的碳碳双键与溴水可以发生加成

反应，含有的醛基与溴水能够发生氧化还原反应，两种官能团均能使

溴水褪色，C错误；在一定条件下，茉莉醛中苯环、碳碳双键、醛基可

以与H2发生加成，1

mol茉莉醛分子中含有的苯环消耗3

mol

H2，醛基

消耗1

mol

H2，碳碳双键消耗1

mol

H2，故1

mol茉莉醛最多能与5

mol

H2加成，D错误。1234567891011128.

（2025·南京模拟）抗病毒药物普拉那的部分合成路线如下：

下列说法正确的是（

）A.X→Y的反应类型为取代反应B.X→Y有副产物

生成C.Z不存在顺反异构体D.X、Y、Z可用银氨溶液和酸性KMnO4溶液进行鉴别√123456789101112解析：

X到Y是X与

发生加成反应，Y到Z发生的是消去反应；A

项，X→Y的反应类型为加成反应，错误；B项，

与X上的醛基加成

得到Y，如果

断开的是羰基右侧所连碳原子上的碳氢键，则会得

到

，正确；C项，Z中双键两端碳原子的H如果在同侧则为顺式结

构，在不同侧则为反式结构，Z有顺反异构，错误；D项，银氨溶液可以检

验出X，但是Y上有羟基，Z上有碳碳双键，Y、Z都可以使酸性KMnO4溶

液褪色，不能鉴别Y、Z，错误。1234567891011129.

洋茉莉基丙醛具有植物清香，常用于化妆品、洗涤剂中，其结构如图所

示。下列关于该化合物的说法错误的是（

）A.

分子式为C11H12O3B.

分子核磁共振氢谱显示有8组峰C.

使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的原理不同D.

能发生加成反应√123456789101112解析：

A项，根据该化合物的结构简式可知，其分子式为C11H12O3，正

确；B项，如图标注：

，该分子核磁共振氢谱显示有8组峰，

正确；C项，该分子含有醛基，使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的原理相

同，都是发生氧化还原反应，错误；D项，该分子含有醛基和苯环，能发

生加成反应，正确。12345678910111210.

（2024·石家庄模拟）反应机理是化学中用来描述某一化学变化所经由

的全部基元反应。Claisen-Schmidt反应是指醛与醛或酮在稀氢氧化钠水溶

液或醇溶液存在下发生缩合反应，并失水得到不饱和醛或酮，其反应机理

如图所示：CH3CHO

123456789101112A.

该反应机理中含有取代反应、加成反应和缩聚反应B.CH3CHO和－CH2CHO具有相同的电子数和质子数C.

苯甲醛和丙酮发生Claisen-Schmidt反应可以制得

D.

反应机理中只有极性共价键的断裂和形成下列有关说法正确的是（

）√123456789101112解析：

A项，由题意可知，该反应机理中含有加成反应和消去反应，没

有形成高分子，没有缩聚反应，错误；B项，CH3CHO和－CH2CHO具有相

同的电子数，但后者少一个H，质子数不同，错误；C项，由反应原理可知

苯甲醛和丙酮发生Claisen-Schmidt反应可以制得

，正

确；D项，反应机理中还形成了非极性共价键，错误。123456789101112二、非选择题（本题包括2小题）11.

（2024·昆明模拟）羰基化合物中，羰基邻位碳原子上的氢原子（α-

H）受到羰基吸电子作用的影响具有一定的活泼性，因此醛或酮在碱性条

件下会发生羟醛缩合反应，如图：123456789101112（1）A的名称是

，B中碳

和碳

（填编号）之间

的碳碳键是新构建的。解析：A的名称是3-羟基丁醛；根据羟醛缩合反应的原理可知，羰基中的碳氧双键与α-H加成可得A，即可知B中碳2和碳3之间的碳碳键是新构建的。（2）A→B的反应类型是

，B的结构简式是

。解析：A生成B的过程消去了一分子水，反应类型是消去反应，根据反式结构与共轭现象的信息可得B的结构为

。3-羟基丁醛23消去反应123456789101112（3）2，2-二甲基丙醛与丙酮在碱性条件下发生羟醛缩合反应的方程式

为⁠⁠

（省略中间体）。解析：根据结构可知，2，2-二甲基丙醛的羰基无α-H，则依据反应规

律可得方程式

＋

＋H2O。＋＋H2O123456789101112（4）丙醛与丁醛混合后，加入NaOH溶液发生羟醛缩合反应，生成碳原子

数小于9的产物（不含中间体，不考虑立体异构，存在共轭现象）有

⁠

种，其中核磁共振氢谱为5组峰的产物的结构简式是

。解析：

丙醛与丁醛反应过程中可能有以下几种可能：情况1：丙醛的

α-H与丁醛的羰基加成；情况2：丁醛的α-H与丙醛的羰基加成；情况3：丙

醛的α-H与丙醛的羰基加成；情况4：丁醛的α-H与丁醛的羰基加成，则生

成碳原子数小于9的产物有4种，其中核磁共振氢谱为5组峰的产物的结构

简式是

。4123456789101112（5）依据逆合成分析法，利用羟醛缩合反应合成

，试设计其中

间体及原料完成如图合成路线。答案：

123456789101112解析：依据逆合成分析法，合成

可由碳碳双键和酮羰基与

氢气加成生成，中间体1为

，中间体1可由醇羟基发生消去反应生

成，则中间体2是

，中间体2可利用羟醛缩合反应合成，原料

为

。12345678910111212.

化合物F是一种食品保鲜剂，可按如下途径合成：已知：RCHO＋CH3CHO

RCH（OH）CH2CHO。试回答：（1）A的化学名称是

，A

B的反应类型是

⁠。对二甲苯取代反应123456789101112解析：由题给信息结合F的结构简式可知E为

，则