《无机及分析化学》课件-7.3 酸碱滴定法

酸碱滴定法主讲人

党铭铭知识点讲解内容酸碱滴定曲线酸碱滴定法的应用1.酸碱滴定曲线强碱滴定强酸原来的HCl滴定开始前(未滴定)滴定开始至化学计量点前剩余的HCl中和pH=7过量NaOHH++OH-⇌H2O原理强碱滴定强酸强酸滴定强碱探讨溶液中[H+]的变化例如：用NaOH(0.1000mol/L)滴定HCl(0.1000mol/L,20.00mL)化学计量点时化学计量点后滴定过程中pH值的变化滴定开始前：Vb=0时

SP前0.1%时：Vb

＜

Va，加入NaOH19.98mL

当达到SP时：Vb=Va

SP后0.1%：Vb＞Va，加入NaOH20.02mL

NaOHmLT%剩余HClmL过量NaOHpH[H+]计算0.00020.001.00滴定前:[H+]=c(HCl)18.0090.02.002.28

计量点前:[H+]=剩余HCl浓度19.8099.00.203.3019.9899.90.024.30

计量点:[H+]=[OH-]=10-7mol/L20.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70计量点后:[OH-]=过量NaOH22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52突跃用0.1000mol/L的NaOH滴定20.00mL0.1000mol/L的HCl过程中，体系pH随滴入NaOH溶液体积的变化如下表所示：滴定曲线0.1000mol/L的NaOH溶液滴定0.1000mol/L的HCl过程中，体系pH随滴入NaOH体积的变化作图，可得到下列形状的滴定曲线。滴入NaOH溶液体积/mL用NaOH溶液(0.1000mol/L)滴定HC1溶液(0.1000mol)的滴定曲线滴定突跃用途：利用滴定突跃指示终点，选择指示剂。指示剂变色范围全部或部分落在突跃范围内指示剂的变色点尽可能靠近化学计量点滴定突跃：化学计量点前后0.1%的变化引起pH值突然改变的现象。滴定突跃范围：滴定突跃所在的范围滴定范围大小的影响因素：强酸强碱浓度c↑，∆pH↑，可选指示剂↑多例：c↑10倍，∆pH↑2个单位根据突跃大小,选择指示剂的原则：讨论不同浓度的NaOH溶液滴定不同浓度的HCl溶液，滴定曲线及滴定突跃的变化情况，指示剂的选择会有哪些变化？7.05.38.74.39.710.73.302468101214050100150200(%)pH0.01mol·L-11mol·L-10.1mol·L-13.16.24.4酚酞9.1甲基红5.1甲基橙3.48.010.00.01mol·L-10.1mol·L-11mol·L-1V(NaOH)10203040mL0.01mol/LNaOH→0.01mol/LHCl，∆pH=5.3～8.7选择甲基红，酚酞(差)1.0mol/LNaOH→1.0

mol/LHCl，∆pH=3.3～10.7选择甲基橙，甲基红，酚酞0.1mol/LNaOH→0.1mol/LHCl，∆pH=4.3～9.7选择甲基红，酚酞，甲基橙(差)甲基橙(3.1～4.4)**3.4甲基红(4.4～6.2)**5.1酚酞(8.0~10.0)**9.1滴定过程中pH值的变化Vb=0Vb

＜Va

：HAc+NaAcSP前0.1%时，已加入NaOH19.98mL例如：用NaOH(0.1000mol/L)滴定HAc(0.1000mol/L,20.00mL)强碱滴定弱酸Vb=Va

：HAc→NaAc存在：Ac-+H2O⇌HAc+OH-Vb

＞Va

：NaOH+NaAcSP后0.1%时，已加入NaOH20.02mL[HAc]=[OH-]滴定曲线的形状HClHAc,pKa=4.76HAc,pKa=7甲基红百里酚酞酚酞109.7甲基橙7.764.3HCl：4.3-9.7Hac：7.7-9.7Hac：9.7-10.0弱酸能够被强碱准确滴定的条件是：cKa≥10-8且c≥10-3mol/LKa<10-9时无法准确滴定0.1mol/LNaOH→0.10mol/L

HAc(Ka不同)的滴定曲线滴定突跃突跃碱性Ka↑，酸性↑，∆pH↑c↑，∆pH↑2.酸碱滴定法的应用酸碱溶液的配制与标定（1）酸标准溶液采用什么方法配制？标定的基准物质可以用哪些？

指示剂可以选用哪种？（2）碱标准溶液采用什么方法配制？标定的基准物质可以用哪些？

指示剂可以选用哪种？酸标准溶液的配制与标定配制方法：间接法(HCl易挥发，H2SO4易吸湿)标定方法基准物：易吸湿，3000C干燥1小时，干燥器中冷却1：2反应---pH3.9无水碳酸钠硼砂易风化失水，湿度为60%密闭容器保存1：2反应---pH5.1指示剂：甲基橙，甲基红碱标准溶液的配制与标定配制方法：浓碱法（NaOH易吸收水和CO2，KOH较贵）标定方法基准物：邻苯二甲酸氢钾纯净，易保存，质量大

1：1反应－－pH5.4草酸(乙二酸)稳定1：2反应－－pH1.25～pH4.29指示剂：酚酞应用示例直接滴定法测定混合碱含量讨论：直接滴定法测定混合碱含量应满足的条件？测定方法有哪些？满足条件：cb•Kb＞10-8测定方法有：双指示剂法和BaCl2法双指示剂法NaOHHCl/酚酞

NaClHCl/甲基橙

-------Na2CO3V1NaHCO3

V2H2O+CO2过程：NaOH消耗HCl的体积为V1-V2Na2CO3消耗HCl的体积为2V2

解：V1>

0,V2=0Na2CO3NaOH

V2>0,V1=0NaHCO3V1>V2>0NaOH+Na2CO3V2>V1>0NaHCO3+Na2CO3V1=V2混碱NaOH酚酞

NaCl甲基橙

------NaHCO3