2025版18588混凝土外加剂中释放氨的测试方法

第1页共7页本文件描述了混凝土外加剂中释放氨的测试方法。本文件适用于使用蒸馏后滴定法和离子色谱法对混凝土外加剂中释放氨的测定。下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T6682分析实验用水掺量不超过胶凝材料质量5%的材料。试验环境为温度(23±2)℃,相对湿度(50±10)%。第2页共7页5.2.3盐酸溶液(1+1):将浓盐酸和纯水按照体积比1:1配制，即可得到盐酸溶液(1+1)。5.2.6指示剂：50mL甲基红乙醇溶液(2g/L)和50mL亚甲基蓝乙醇溶液(1g/L)混合。5.3.650mL碱式滴定管。固体样品需在干燥器中放置24h后测定，液体样品可直接称量。a)可溶于水的样品：在盛有试样的烧杯中加入水，控制总体积为200mL移入500mL玻璃蒸馏器中，备蒸馏；b)不溶于水的样品：在盛有试样的烧杯中加入20mL水和10mL盐酸溶液(5.2.3),搅拌均匀，放置20min后过滤，控制总体积为200mL收集滤液至500mL玻璃蒸馏器中，备蒸馏。在备蒸馏的溶液中加入氢氧化钠(5.2.8),以广泛pH试3粒～5粒防爆玻璃珠。移取20mL硫酸标准溶液(5.2.4)于250mL容量瓶中，加入3滴~4滴混合指示剂(5.2.6),将蒸馏器馏出液出口玻璃管插入容量瓶底部硫酸溶液中。检查蒸馏器连接无误并确保密封后，加热蒸馏。收集蒸馏液达180mL后停止加热，卸下蒸馏瓶，蒸馏如图1所示。第3页共7页1—蒸馏瓶；3—升降台；4—冷凝管；将容量瓶中溶液移入300mL烧杯中，洗涤容量瓶，将洗涤液并入烧杯。用(5.2.5)回滴过量的硫酸溶液，直至指示剂由亮紫色变为灰绿色，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积为V₁。钠标准滴定溶液的体积为V₂.式中：X₁—混凝土外加剂中释放氨含量；V₂一空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₁一滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);c一氢氧化钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L);K₁—1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]对应氨的质量常数，取值0.01703;m一试样的质量，单位为克(g)。取两次平行试验结果的算术平均值为测定结果。两次平行试验结果的差值大于0.01%时，需要重新测定，测定结果修约至0.001%。称样量为5g时，本方法的检出限为0.015%。重复性限为0.01%,再现性限为0.02%。6.2.3氯化铵(NH₄CI):优级纯。使用前经(105±5)℃干燥恒重后，置于干燥器内保存.6.2.52,6-吡啶二羧酸(99.0%)。6.2.6盐酸溶液(1+1):按体积比1:1配制成盐酸溶液。6.2.9甲基磺酸。a)参考条件1(非抑制型):6mmol/L硝酸淋洗液；移取6.00mL浓硝酸(6.2.4)于1L容量瓶中，用纯水定容至标线。柱温为30℃,进样量为20μL,流速为0.7mL/min。b)参考条件2(非抑制型):1.7mmol/LHNO₃和1.7mmol/L吡啶二羧酸的混合淋洗液；取0.5682g吡啶二羧酸、0.425mL浓硝酸于2L淋洗液瓶子中，加纯水定容至2L超声约30min,柱温为30℃,进样量为20μL,流速为0.9mL/min。c)参考条件3(抑制型):20mmol/L的甲基磺酸淋洗液，称取1.9220g甲基磺酸，加纯水定容至1L,进样量为25μL,流速为0.6mL/min.固体样品需在干燥器中放置24h后测定，液体样品可直接称量。第4页共7页4第4页共7页第5页共7页b)不易水溶的样品：将试样放入烧杯中，加入10mL水和10mL盐酸溶液(6.2.6),搅拌均匀后静置20min,过滤并收集滤液至蒸馏瓶中，总量控制到35mL~45mL备蒸馏。在备蒸馏的溶液中加入数粒氢氧化钠(6.2.8),以广泛pH试纸(6.3.6)试验，调整溶液pH大于1加入3粒～5粒防爆玻璃珠，如图2所示。标引序号说明：1—蒸馏瓶；2—加热装置；3—升降台；4—冷凝管；5一量筒。准确移取10mL硫酸吸收液(6.2.7)于50mL量筒中，将蒸馏器馏出液出口玻璃管插入量筒底部铵标准贮备液(1000mg/L)制备应符合下列要求：称取0.3142g的氯化铵(6.2.3),用少量水溶解，注：亦能使用有证标准物质.第6页共7页标准曲线铵离子浓度见表1。标准系列浓度/(mg/L)铵离子(NH₄·)由低浓度到高浓度依次移取注入离子色谱仪。按照离子色谱参考条件进行分析测定。以标准系列标准曲线的相关系数应不小于0.995;每20个样品或每批次(少于20个样品/批)需用标准曲线的中间浓度点进行1次标准校核，标准校核的相对误差应不大于10%,否则应查找原因，重新绘制标准释放氨含量按式(2)计算，以氨(NH₃)质量分数表示，计算结果修约至0.001%:X₂一混凝土外加剂中释放氨含量；p一蒸馏液中铵离子浓度，单位为毫克每升(mg/L);po一空白蒸馏液中铵离子浓度，单位为毫克每升(mg/L);0.05—试样定容体积，单位为升(L);K₂-1mol氨的质量和1mol铵离子的质量比值，取值0.944;m一试样的质量，单位为克(g)。当进样量为20μL时，本方法的检出限为0.007