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文档简介

2026届高考化学冲刺复习硫代硫酸的制备及应用定量分析碘量法制硫酸法2Na2S2O3除氯剂定影剂

Na2S2O3·5H2O(俗名海波或大苏打)是一种无色透明的晶体,易溶于水。【任务一】认识硫代硫酸钠的结构与性质SO42-的结构S2O32-的结构?Na2S2O3的配位能力

由于

Na2S2O3具有很强的络合能力,能与AgBr形成络合物。根据这一性质,它可以作定影剂。洗相时,过量的

Na2S2O3能与

AgBr跟底片上未感光部分的溴化银反应,转化为可溶的络合物Na3〔Ag(S2O3)2〕,把AgBr除掉,使显影部分固定下来。试写出AgBr与Na2S2O3反应的离子方程式。定影剂

AgBr+2S2O32-===Ag(S2O3)23-+Br-

碘量法是以I2的氧化性和I-还原性为基础的氧化还原滴定法。1、直接碘量法2、间接碘量法

还原性物质

与I2标准溶液反应S2O32-、维生素CI2(标准溶液)+2S2O32-==2I-+S4O62-MnO4-,IO3-,Cu2+ii.I2(生成的)+2S2O32-(标准溶液)

==2I-+S4O62-【任务二】硫代硫酸钠在定量分析中的应用i.氧化性物质+I-(过量)I2【问题1】为什么该反应被广泛应用于氧化还原滴定分析?限度大速率快终点易判断碘量法采用淀粉为指示剂,其灵敏度很高K=1015I2+2S2O32-==2I-+S4O62-【实验原理】【问题2】间接碘量法中为什么不用

Na2S2O3直接与要测定的氧化剂反应,

从而测定MnO4-,IO3-,Cu2+等氧化剂的含量?强氧化剂:MnO4-

等强氧化剂的氧化能力较强,可将部分S2O32-氧化为SO42-,反应不唯一,从而导致计量比不确定弱氧化剂:Cu2+与S2O32_络合反应不单一,无法严格

按照计量比进行步骤i:称取1.5g胆矾样品,加水溶解,将溶液定容于100mL容量瓶中,(已用稀硫酸调至pH=3–4)25.00mL,加入过量KI溶液步骤ii:取25.00mL溶液于锥形瓶中,用相应已标定浓度的Na2S2O3标准溶液滴定至呈浅黄色;步骤iii:加入1%淀粉溶液1mL,摇匀呈蓝色,继续滴定到呈浅蓝色;步骤iv:加入10%KSCN溶液,摇匀后蓝色转深,再继续滴定到蓝色恰好消失,终点呈米色。实验步骤1、加入过量KI溶液的目的是什么?2、调pH=3~4

之间的原因是什么?请结合化学用语解释pH太小,或者pH太大会对测定结果产生哪些影响?间接碘量法测定胆矾中铜含量步骤i:称取1.5g胆矾样品,加水溶解,将溶液定容于100mL容量瓶中,(已用稀硫酸调至pH=3–4)25.00mL,加入过量KI溶液步骤ii:取25.00mL溶液于锥形瓶中,用相应已标定浓度的Na2S2O3标准溶液滴定至呈浅黄色;步骤iii:加入1%淀粉溶液1mL,摇匀呈蓝色,继续滴定到呈浅蓝色;步骤iv:加入10%KSCN溶液,摇匀后蓝色转深,再继续滴定到蓝色恰好消失,终点呈米色。实验步骤为什么不能直接配得一定浓度的Na2S2O3溶液,而是需要标定呢?注:“标定”是指使用前需要测定该物质的准确浓度容易与空气中的O2、CO2反应作用生成其他物质步骤i:称取1.5g胆矾样品,加水溶解,将溶液定容于100mL容量瓶中,(已用稀硫酸调至pH=3–4)25.00mL,加入过量KI溶液步骤ii:取25.00mL溶液于锥形瓶中,用相应已标定浓度的Na2S2O3标准溶液滴定至呈浅黄色;步骤iii:加入1%淀粉溶液1mL,摇匀呈蓝色,继续滴定到呈浅蓝色;步骤iv:加入10%KSCN溶液,摇匀后蓝色转深,再继续滴定到蓝色恰好消失,终点呈米色。实验步骤为什么加KSCN?【资料1】由于CuI沉淀强烈地吸附I2,会使测定结果偏低,如何释放吸附的碘?【资料2】CuI(Ksp=5.06×10-12)CuSCN(Ksp=4.8×10-15)且加入KSCN后颜色变深?步骤i:称取1.5g胆矾样品,加水溶解,将溶液定容于100mL容量瓶中,(已用稀硫酸调至pH=3–4)25.00mL,加入过量KI溶液步骤ii:取25.00mL溶液于锥形瓶中,用相应已标定浓度的Na2S2O3标准溶液滴定至呈浅黄色;步骤iii:加入1%淀粉溶液1mL,摇匀呈蓝色,继续滴定到呈浅蓝色;步骤iv:加入10%KSCN溶液,摇匀后蓝色转深,再继续滴定到蓝色恰好消失,终点呈米色。实验步骤【任务三】硫代硫酸钠用于浸金工艺

硫代硫酸盐加热浸金是一种环境友好的黄金(Au)浸取工艺。将金矿石浸泡在Na2S2O3溶液中,并通入O2,可生成Au(S2O3)23-,从而可以浸取矿石中的金。

4Au+8S2O32-+O2+2H2O=4Au(S2O3)23-+4OH-问题1:试结合电极反应式,分析Na2S2O3在浸金过程中所起的作用。请尝试分析催化机理,将反应ii补充完整ⅱ.……

为提高反应速率,工业上常用CuSO4溶液、氨水配制Cu(NH3)42+溶液,从而作为浸金反应的催化剂,提高浸取率。

浸金过程中的催化过程可表示为:问题2:单位时间内,金的浸出率随pH变化如图所示,请结合化学用语解释:

pH<8,浸出率很小的可能原因

pH>10.5,浸出率逐渐变低的可能原因反应条件

物质性质

反应原理(速率、平衡)

pH<8S2O32-与H+反应变为SO2和Sc(S2O32-)减小,反应速率降低问题2:单位时间内,金的浸出率随pH变化如图所示,请结合化学用语解释

pH<8时,浸出率很小的可能原因

pH>10.5,浸出率变低的可能原因反应条件

物质性质

反应原理(速率、平衡)

pH>10.5Cu(NH3)42+Cu(OH)2(1)部分Cu(NH3)42+转化成CuO,c[Cu(NH3)42+]浓度减小,反应速率降低(2)生成的CuO沉淀覆盖在金矿石表面,使接触面积减小,也使反应速率减低问题3:下图表示相同时间内,S2O32-的消耗率及浸金率随CuSO4浓度的变化如下,试解释当c(CuSO4)>0.03mol/L时,S2O32-消耗率上升而浸金量下降的原因可能是什么?(其他条件不变)

刚开始随着CuSO4浓度的增加,金的浸出量呈直线上升,原因就是在硫代硫酸盐浸金过程中铜离子和氨形成的铜氨络离子对浸金反应起催化作用。当CuSO4浓度超过0.03mol/L时,金的溶解量反而逐渐降低,硫代硫酸盐被氧化而消耗,反应生成物为[Cu(NH3)2]+

、[Cu(S2O3)3]5-

等。可能的化学反应如下:【文献资料】【任务四】硫代硫酸钠的制备

原料:Na2SO3、70%H2SO4、Na2S、Na2CO3Na2SO3+S==Na2S2O3【问题1】试依据反应原理,并结合实验现象,分析产生Na2S2O3的原理,并写出相应的离子方程式4min6min11min0min烧瓶中先有浑浊产生,后又逐渐变澄清2S2-+3SO2=2SO32-+3S↓Na2SO3+S==Na2S2O3Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2SO2Na2SNa2CO3溶液Ka1=1.3×10-2;Ka2=6.3×10-8H2CO3H2SO3Ka1=4.2×10-7;Ka2=5.6×10-11依据

K可知酸性:H2SO3>H2CO3>HSO3->HCO3-【资料】SO32-+H2CO3===HCO3-+HSO3-Na2S2O3加热CO2逸出S

【问题2】为什么会先变浑浊一段时间后再澄清呢?

(快)(慢)i.

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