2026高考化学复习难题速递之物质结构与性质（解答题）（2025年11月）

第74页（共74页）2026高考化学复习难题速递之物质结构与性质（解答题）（2025年11月）一．解答题（共20小题）1．（2025秋•西城区校级期中）格氏试剂（RMgX）是有机合成中的一种常用试剂，其制备、结构和性质如下。（1）制备由卤代烃和金属Mg在溶剂乙醚中制备：R﹣X+Mg→加热乙醚R﹣①金属Mg的晶胞如图1所示，晶胞体积为vcm3，阿伏加德罗常数为NA，则金属Mg的密度为g/cm3。②烃基（R—）相同时，碳卤键断裂由易到难的顺序为R—I、R—Br、R—Cl，推测其原因：。（2）结构将CH3CH2MgBr从乙醚溶液中结晶出来，获得CH3CH2MgBr•2（CH3CH2）2O，分子结构示意图如图2所示（H原子未标出，忽略粒子半径相对大小）。①Mg原子与相邻的4个原子形成共价键，呈四面体形，Mg原子的杂化轨道类型是。②很多化学键不是纯粹的离子键或共价键，而是两者之间的过渡类型。Br﹣Mg键与C—Mg键中，共价键成分更多的是键。（3）性质格氏试剂在很多反应中C—Mg键断裂，根据键的极性分析反应的生成物。①CH3CH2MgBr与HCl反应，生成的有机物的结构简式是。②CH3CH2MgBr与丙酮（）发生加成反应，生成物的结构简式是。2．（2025秋•上海期中）2025年的诺贝尔化学奖授予开发“金属有机框架”（MOF）的三位杰出化学家，这种三维材料能如同“分子积木”一般选择零件，在材料中容纳各种不同分子，具有广阔的应用前景。Ⅰ用金属有机框架（MOF）构筑双铁催化剂，主要流程如图：其中：FeⅡ代表+2价的铁元素，FeⅢ代表+3价的铁元素。（1）写出基态Fe原子的价层电子排布式。（2）与CH3OH的式量相差较大，但二者的沸点却极为接近，原因有：ⅰ.CH3OH的极性强于；ⅱ.。（3）根据图中结构，FeⅢ的配位数是。ⅡMOF—5晶体的低温储氢性能非常优异，其结构如图所示。对苯二甲酸（BDC）作为有机配体，与无机基团[Zn4O]6+连接。（4）[Zn4O]6+中O原子的杂化轨道类型为。（5）下列也可以作为有机配体与[Zn4O]6+连接形成三维多孔骨架的是。（不定项）MOF—5晶体属于立方晶系，如图所示，其晶胞由8个结构相似的重复单元构成。（6）每个重复单元中BDC2﹣的个数为。（7）已知[Zn4O]6+与BDC2﹣的摩尔质量分别为M1g•mol﹣1和M2g•mol﹣1，阿伏加德罗常数为NA。MOF—5晶体的密度为g•cm﹣3。（1nm＝10﹣7cm）Ⅲ工业上可采用MOF中的SIFSIX﹣3—Cu材料选择性吸附CO2，如图所示。（8）该材料能吸附CO2而不能吸附CO可能的原因是。（9）将MOF材料与ZnO复合可制备荧光材料ZnO—MOF，ZnO溶于氨水生成[Zn（NH3）4]2+，1mol[Zn（NH3）4]2+中共有mol的σ键，Zn（OH）2也可溶于氨水生成[Zn（NH3）4]2+，写出该反应的离子方程式：。（10）掺杂ZnO的MOF还可以电催化还原CO2，装置原理如图所示。电极b的电极反应式为，电极a上生成1molO2时，理论上可还原标准状况下LCO2。3．（2025秋•杨浦区校级期中）铁（Fe）、钴（Co）、镍（Ni）是第四周期第Ⅷ族的元素，称为铁系元素，相关化合物在科研及生产生活中应用广泛。Ⅰ.Fe2+与邻二氮菲（phen）生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子[Fe(ph（1）[Fe(phen)A.配位键B.离子键C.π键D.氢键（2）用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2﹣9的适宜范围，请解释原因：。（3）补铁剂中Fe2+易变质，请从结构角度解释其原因。（4）FeSO4•7H2O的结构如图所示，键角1、2、3由大到小的顺序为；A.3＞2＞1B.1＞2＞3C.3＞1＞2D.1＞3＞2加热时更易失去的水分子是（填“①”或“②”）。Ⅱ.Co2+能与水杨醛缩对氯苯胺形成具有发光性的配合物，水杨醛缩对氯苯胺制备反应方程式如图：（5）Co元素在周期表中属于区。A.sB.PC.dD.ds（6）水杨醛缩对氯苯胺中C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为。（7）水杨醛（）的沸点为197℃，它的同分异构体对羟基苯甲醛（）的沸点为246.6℃请从结构角度解释二者沸点差异的原因。（8）钴硫化物可用于锂离子电池的电极材料，结构1是钴硫化物晶胞；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是。（不定项）A.结构1钴硫化物的化学式为Co9S8B.晶胞2中S与S的最短距离为3C.晶胞3中距Li最近的S有6个D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体Ⅲ.金属镍及其化合物在合成材料以及催化剂等方面应用广泛。某含Ni、Mg和C三种元素的晶体具有超导性，该晶体的晶胞结构如图所示：（9）C原子填充在由个Ni原子构成的空隙中。（10）该晶胞的边长为anm（1nm＝10﹣7cm），阿伏加德罗常数为NA，则该晶体的密度为g•cm﹣3。4．（2025秋•浦东新区期中）我们知道，元素是具有相同核电荷数的原子的总称。人们把具有一定数目质子和一定数目中子的一种原子称为核素。质子数相同而中子数不同的同种元素的不同核素互称为同位素。许多元素都有同位素。关于元素及同位素的下列说法，请做出正确选择：（1）根据元素的核电荷数，不能确定的是。A．原子核内质子数B．原子核外电子数C．原子序数D．原子核内中子数（2）放射性同位素53131I，其左上角数字“131”表示A．质量数B．中子数C．质子数D．相对原子质量（3）下列互为同位素的是。A．H2O和D2OB．35Cl和37ClC．红磷和白磷D．16O2和18O2（4）某元素原子，其次外层电子数是最外层电子数的2倍，该元素的原子核外电子排布可能是（双选）。A．2，1B．2，4C．2，8，4D．2，8，2（5）已知A、B、C、D是前18号元素中的四种元素，其原子序数依次递增。其中，A元素的某种同位素原子没有中子，且A与C元素原子的最外层电子数相等，B元素是地壳中含量第一的元素，D元素的原子获得1个电子后，核外电子排布与氩原子相同。试回答下列问题：①写出元素的名称：A，B。②写出D的简单离子的结构示意图：。③写出下列微粒的电子式：B原子；C的简单离子。④B、C两种元素的原子半径大小关系（用元素符号表达）。5．（2025秋•上城区月考）ⅤA族元素氮、磷、砷（As）及其化合物应用广泛。请回答：（1）下列说法不正确的是。A.硝酸酸性强于亚硝酸B.电负性大小：N＜PC.基态砷原子的价层p轨道处于半满状态，故第一电离能高于第二电离能D.AsH3是极性分子（2）某化合物的晶胞如图1：①用配离子表示其化学式。②该物质溶于水时，阴离子不反应、阳离子彻底发生水解反应（其中一种产物是H3AsO4），对反应后溶液中浓度最大的两种离子排序（由大到小顺序）。（3）焦磷酸（H4P2O7）的结构如图2，各级电离平衡常数Ka1=1.2×10-1，请画出H2P2O72-的结构，解释该结构合理的原因是（4）砷在自然界中存在的化合物有雄黄（As4S4）、雌黄（As2S3）、砒霜（As2O3）等，一定条件下可实现如图转化，已知：气体A、B含有一种相同的元素。①写出A的化学式。②写出步骤Ⅲ的化学方程式。③设计实验证明气体B具有氧化性。6．（2025秋•静安区校级期中）过渡元素铜的化合物在物质制备、医药科学、催化反应、材料化学等领域有着广泛的应用。Cu2+与NH3、H2O、OH﹣、Cl﹣等形成配合物。科学家推测胆矾（CuSO4•5H2O）的结构示意图可简单表示如图：（1）基态铜原子的价层电子排布式为；其核外电子的空间运动状态有种。（2）用配合物的形式表示胆矾的化学式为；其中硫原子的杂化轨道类型为。纳米氧化亚铜（Cu2O）粒径在1﹣100nm之间，是一种重要的无机化工原料，应用于涂料、有色玻璃和催化剂等领域。（3）Cu2O属于离子晶体，晶体结构如图所示。图中●表示的微粒是。A.O2﹣B.CuC.Cu+D.Cu2+Cu2O溶于浓氨水中形成无色的[Cu(N+NH3•H2O+＝[Cu(NH3)4]2++（4）完成并配平上述离子方程式。（5）[Cu（NH3）2]+中存在的化学键类型有（不定项）。A.离子键B.配位键C.非极性共价键D.氢键（6）已知NH3分子中H—N—H键角为107°，则[Cu(NH3)6]2+中H—NA.等于120°B.小于107°C.等于107°D.大于107°（7）某金属离子M2+与铜离子类似构成[M(NH3)4]2+，其中2个NH3被2个（8）该金属的二烷烃基化合物（R﹣M﹣R）分子中烃基R与M以σ键结合，如表所示是2种二烷烃基锌的沸点数据，则烃基R1是，推断的依据，是。物质R2﹣Zn﹣R1C2H5﹣Zn—C2H5沸点（℃）451187．（2025秋•嘉定区校级期中）钴的配位聚合物因中心Co离子的氧化还原活性、可调控的孔道结构及多样的配位模式，在气体吸附、催化、能源存储等领域展现出独特优势。钻的一种配位聚合物的化学式为：{[Co（bte）2（H2O）2]（NO3）2}n。（1）Co2+基态核外电子排布式为。（2）NO3-的空间结构为A.直线形B.角形C.平面三角形D.四面体形bte的结构简式如图所示。（3）bte的分子式为。（4）[Co(bte)2(H2O)2]2+中，与Co2+（5）C、H、N的电负性从大到小顺序为。A.C＞H＞NB.C—N＞HC.N＞C＞HD.N＞H＞C（6）bte分子中碳原子轨道杂化类型为。（不定项）A.sp杂化B.sp2杂化C.sp3杂化（7）1molbte分子中含σ键的数目为mol。A.13B.17C.21D.22铁、钴、镍均为第四周期第Ⅷ族元素，它们的单质及化合物具有广泛用途。（8）NiO、FeO的晶体类型与NaCl晶体相同，Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69pm和78pm，则熔点：NiOFeO，原因是。A.＞B.＝C.＜D.无法确定一种铁氮化合物具有高磁导率，其结构如图所示。（9）该铁氮化合物的化学式为。8．（2025秋•天津期中）人体必需的一些元素在周期表中的分布情况如图：（1）碳有多种同位素，其中考古时用于测定文物年代的是。（2）上表中的第三周期简单金属离子半径最小的为（填离子符号）。（3）Mn在元素周期表中的位置是第四周期第族，写出Co的价层电子排布式。（4）SnI4熔点145.75℃，沸点364℃，不溶于冷水，可溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚及四氯化碳，解释其易溶于CCl4的原因。（5）能比较元素S和Cl非金属性强弱的事实是（填序号）。a.水溶液酸性：HCl＞H2Sb.气态氢化物的稳定性：HCl＞H2Sc.电负性：Cl＞Sd.简单氢化物沸点：H2S＞HCl（6）N与Cu的某化合物晶胞如图所示：①该晶体的化学式为，与N距离最近且相等的Cu原子数是。②该晶体在浓盐酸中反应，得到绿色溶液（四氯合铜配离子）和红色沉淀，写出离子方程式：。9．（2025春•荔湾区校级期末）钛被誉为“21世纪的太空金属”，钛及其化合物在航空航天、能源存储、生物医学和高端制造等领域具有不可替代的作用。回答下列问题：（1）基态Ti原子的价层电子轨道表示式为，与Ti同周期，且未成对电子数最多的元素是（填元素符号）。（2）Ti纳米颗粒可作为储氢材料，表面吸附H2时H2中的H—H键断裂成为H原子，H原子与Ti原子形成弱配位作用，则Ti原子与H原子之间的作用力属于（填“离子键”“共价键”或“金属键”）。（3）Ti的四卤化物的熔点如下表所示。TiF4的熔点明显高于其他三种Ti的卤化物，且TiCl4、TiBr4、TiI4的熔点依次升高，原因是。化合物TiF4TiCl4TiBr4TiI4熔点/℃377﹣24.1238.3155（4）钙钛矿型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料。钛酸钙是一种典型的钙钛矿，立方晶胞结构如图5所示。①钛酸钙的化学式为，O、Ca、Ti三种元素的电负性由大到小的顺序为；Ca2+的配位数为。②晶胞参数为anm，钛酸钙晶体密度为g•cm﹣3（列出计算式）。10．（2025春•广州期末）铜金属的使用在我国由来已久。目前铜及其化合物在日常生产、科学研究和工业生产中也具有许多用途。请回答下列问题：（1）写出基态Cu原子价电子的轨道表示式。（2）向盛有4mL0.1mol•L﹣1CuSO4溶液的试管里滴加几滴1mol•L﹣1氨水，首先形成难溶物沉淀，继续滴加氨水并振荡试管，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液；再向试管中加入8mL95%乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，析出深蓝色的晶体（[Cu（NH3）4]SO4•H2O）。①NH3极易溶于水的原因是。②深蓝色的晶体（[Cu（NH3）4]SO4•H2O）内不存在（填选项字母）。A.离子键B.极性共价键C.非极性共价键D.配位键③写出“沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液”时发生的反应离子方程式。（3）在CuSO4溶液中加入过量KCN溶液，可形成配合物K2[Cu（CN）4]则其配离子中含有的σ键与π键的数目比为。（4）离子型配合物[Cu（CH3CN）4]BF4中，[Cu(CH3CN（5）铜金合金的一种晶体结构为立方晶型，晶胞如图所示。若此晶胞立方体的边长为apm，密度为ρg•cm﹣3则阿伏加德罗常数可表示为mol﹣1（用含a、p的代数式表示）。11．（2025秋•静安区校级期中）工业制得的H2中常含有CO杂质，有多种方法可以除去CO杂质。其中一种常见的方法为H2与CO的混合气体经“变换”“脱碳”获得纯H2，向绝热反应器中通入CO、H2和过量的H2O（g），方程式为：CO（g）+H2O（g）低温型催化剂约230°C、3MPaCO2（g）（1）该反应催化作用受接触面积和温度等因素影响，H2O（g）的比热容较大。H2O（g）适当过量能有效防止催化剂活性下降，其原因有。（2）下列情况可以作为该反应达到平衡的标志的有（不定项）。A.单位时间内，消耗nmolCO的同时生成nmolCO2B.混合气体的平均摩尔质量保持不变C.体系内压强保持不变D.CO（g）与H2（g）的体积比保持不变（3）脱碳在钢制吸收塔中进行，吸收液成分：质量分数30%的K2CO3吸收剂、K2CrO4缓蚀剂（Cr正价有+3、+6）等。K2CO3溶液浓度偏高会堵塞设备，导致堵塞的物质是（填化学式）。K2CrO4减缓设备腐蚀的原理是。氢气的安全贮存和运输是氢能应用的关键，铁镁合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。（4）距离Fe原子最近的Mg原子个数是。A.4B.6C.8D.12（5）铁镁合金的化学式为。（6）若该晶胞的晶胞边长为dnm，阿伏加德罗常数为NA，则该合金的密度为g•cm（用含NA的式子表达）。（7）若该晶体储氢时，H2分子在晶胞的体心和棱心位置，则含Mg48g的该储氢合金可储存标准状况下H2的体积约为L。A.5.6B.112C.22.4D.44.812．（2025秋•西城区校级期中）ZnS、CdSe均为重要的半导体材料，可应用于生物标记和荧光显示领域，并在光电器件、生物传感和激光材料等方面也得到了广泛的应用。（1）基态Zn原子的价层电子排布式为：。（2）34Se在周期表中的位置为：。（3）S与P在周期表中是相邻元素，两者的第一电离能：SP（填“＞”或者“＜”）。（4）CdSe的一种晶体为闪锌矿型结构，晶胞结构如图所示。①晶胞中，与Cd原子距离最近且相等的Se原子有个。②已知，晶胞边长anm，阿伏加德罗常数为NA，CdSe的摩尔质量为191g•mol﹣1。则CdSe晶体的密度是g•cm3。（5）电化学沉积法可用于制备CdSe，其装置示意图如图。H2SO4电解过程中阳极有无色气泡产生，CdSe在阴极生成，纯度及颗粒大小会影响CdSe性能，沉积速率过快容易团聚。①已知，H2SeO3是弱酸。控制合适的电压，可以使Cd2+转化为纯净的CdSe，写出阴极的电极反应式：。②研究表明，为得到更致密均匀的CdSe薄膜，可用二甲基甲酰胺（）做溶剂降低Cd2+浓度，从成键的角度分析原因：。13．（2025•大兴区校级三模）新型化学电源在能量、密度、功率等方面较传统电源均有显著优势。Ⅰ.锂电池的电解液是目前研究的热点。（1）锂电池的电解液可采用溶有LiPF6的碳酸酯类有机溶液。①基态Li+的电子云轮廓图的形状是：。②元素Li、P、F中电负性最大的是（填元素符号）。③碳酸二乙酯（）的沸点高于碳酸二甲酯（），原因是。（2）为提高锂电池的安全性，科研人员采用离子液体作电解液。某种离子液体的阳离子的结构简式如下，阴离子为BF该阳离子中，“C”原子的杂化轨道类型为杂化，BF4-的空间构型是Ⅱ.氢氧燃料电池具有高效能、环保、可再生等优点，应用极其广泛。寻找安全高效、低成本的储氢材料对于实现氢能经济具有重要意义，以下是两种常见的储氢材料。（3）氰基配合物Cu3[Co（CN）6]2•xH2O①钴离子的配位数是，配位原子是（写元素符号）。②Cu3[Co（CN）6]2•xH2O中存在的化学键有。a.离子键b.范德华力c.极性共价键d.氢键（4）铁镁合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。该晶体储氢时，H2分子在晶胞的体心和棱心位置。①该晶体完全储氢后，距离Mg原子最近的H2分子个数是。②该晶体未储氢时的密度为ρg•cm﹣3，则铁原子的半径为cm。（用含ρ的代数式表示，阿伏加德罗常数的值为NA，假设晶胞中邻近的铁原子相切）14．（2025秋•闵行区校级月考）铱（Ir）的单质因极强的耐腐蚀性被成为耐腐蚀之王，在航空航天领域有重要应用。（1）下列性质中，与铱的耐腐蚀性无直接关联的是。A.单质的密度大，硬度高B.表面易形成致密且稳定的氧化膜C.电负性较大，不易被氧化D.金属键强度大，原子间结合紧密（2）铱的原子序数为77，价电子排布为5d76s2，则铱在元素周期表中位于。A.第5周期第7族B.第5周期第9族C.第6周期第7族D.第6周期第9族（3）铱的化合物中常见价态有+3和+4价，其中+4价更稳定，原因是。（4）IrCl4有机合成中常用的催化剂，该物质熔点350℃，在熔化时难以发生电离，其固体的晶体类型是。A.离子晶体B.分子晶体C.共价晶体D.金属晶体（5）K3IrBr6是高强度曝光的增敏剂，用于激光照相材料，其阴离子IrBr63-中Ir的价层电子对数为6，该离子的空间结构为A.正四面体B.平面正方形C.正八面体D.三角锥形（6）某种Ir的配合物正离子，其结构如图1所示。该离子中N的杂化方式为；1mol该离子中Ir原子形成的配位键有mol。（7）化合物IrO2的四方晶格结构如图2所示，已知IrO2的晶胞棱边夹角均为90°，晶胞边长分别为apm、apm、cpm，晶体密度为rg•cm﹣3，则一个晶胞中有个O，设NA为阿伏加德罗常数的值，则IrO2的摩尔质量为（用代数式表示）g•mol﹣1。（8）TiO2与氧化铱（IrO2）一样具有良好的导电性，可用作工业电解的电极。如图3所示，利用TiO2直接电解法生产钛是目前较先进的方法，二氧化钛电极电极反应式为，石墨电极需要定期补充的原因是。15．（2025秋•徐汇区校级月考）（1）下列说法正确的是。A.Co位于元素周期表d区B.某种激发态Co原子的电子排布式为：[Ar]3d64s2C.钴的配合物[Co（NH3）5Cl]Cl2中既存在配位键又存在离子键D.基态Co2+的价电子占据6个能量不同的轨道（2）Co最高能层符号为，所处周期中未成对电子数与Co相同的还有（基态、填元素符号）。（3）已知钴元素常见的化合价为+2和+3价。某钴氧化物的晶胞结构如图所示（A、B结构交替排列）：①1个晶胞中含有Co3+的个数为，该氧化物的化学式为，该晶体的密度为dg•cm﹣3，晶胞的边长为nm（阿伏加德罗常数用NA表示）。②常温下，将Co2O3粉末加入浓盐酸中制备CoCl2时，生成气体X。写出该反应的化学方程式。检验气体X用的试剂为（利用化学性质）。（4）工业上从处理后的矿石硝酸浸取液（含Ni2+、Co2+、Al3+）中，利用氨浸工艺可提取钴，并获得副产品NiCl2•4H2O。工艺流程如图。已知：①氨性溶液由NH3•H2O、（NH4）2SO3和（NH4）2CO3配制；②Ni2+、Co2+、Co3+能与NH3形成可溶于水的配合物。①Co2+在水溶液中以[Co(H2O)6]2+的形式存在。向含Co2+的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的②“氨浸”时，由Co（OH）3转化为[Co(NH3)16．（2025秋•海淀区期中）冰晶石（Na3AlF6）是工业上电解铝的重要助熔剂，在高温条件下会分解成NaF和AlF3，影响其助熔效果。（1）基态Al原子的价电子排布式为。（2）AlF3、AlCl3的熔点分别为1090℃和192.4℃，从微粒间相互作用的角度解释二者熔点相差较大的原因是。（3）熔融态Na3AlF6受热分解的部分反应历程能量变化如图。①图中，速率较慢的是步骤（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）。②步骤Ⅰ、Ⅱ的总反应的ΔH0（填“＞”“＝”或“＜”）。③[AlF4]﹣的VSEPR模型为，中心离子的杂化方式为。（4）图1为Na3AlF6的立方晶胞结构示意图，晶胞边长为apm，图2是晶胞的18①表示[AlF6]3-的是②图2所示结构不能作为Na3AlF6的晶胞，原因是。③已知：Na3AlF6的摩尔质量为Mg•mol﹣1，阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度为g•cm﹣3。（1pm＝10﹣10cm）17．（2025秋•浙江月考）锌和硫在工业中都有重要作用，也是人体必需元素。回答下列问题：（1）下列说法正确的是。A.基态锌原子的价电子排布式为：4s2B.碱性：[Zn（NH3）4]2+＜NH3C.基态硫原子核外电子占据的原子轨道数为8D.同周期元素中第一电离能大于硫元素的有三种（2）硫化锌是优良的半导体锂离子电池负极材料，在充电过程中，负极材料晶胞的组成变化如图所示。LixZnyS晶胞中x：y＝。（3）硫代硫酸根（S2O32-）可看作是SO42-中的一个①硫代硫酸盐可作浸金试剂。浸金时，S2O32-作为配体与Au+形成[Au（S2O3）2]3﹣。判断S2O32-中的中心S原子和端基S原子哪一个做配位原子（填“端基S”或“中心S”），说明理由②碘量法滴定常用到反应：I2+2S2O32-═2I﹣+S4O62-。推测连四硫酸根[S4O62-]的结构式为（4）闪锌矿的利用有多种方法，其中有如图转化，请回答问题：已知：①M中阴离子空间构型为平面三角形。M具有强还原性。②ZnCl2浓溶液俗称“焊药水”，因ZnCl2水解产生H[ZnCl2（OH）]，能除去金属表面的氧化膜。请回答下列问题：①写出H[ZnCl2（OH）]与Fe2O3反应的化学方程式：。②写出M的化学式：。③设计实验方案，检验M中的S元素：。18．（2025•德州三模）某二代钠离子电池以NaClO4的碳酸丙烯酯（）溶液作电解质溶液，锰基高锰普鲁士白{Na2Mn[Mn（CN）6]}作正极材料，嵌钠硬碳（NaxCy）作负极材料。（1）基态Mn2+的价电子排布图为。（2）下列O原子所处的状态，能量由高到低的顺序为（用字母代号表示）。（3）碳酸丙烯酯可以由1，2﹣丙二醇与尿素在催化剂存在的条件下生成。该反应另一种反应产物为，其分子的VSEPR构型为。（4）碳酸丙烯酯也可由CO2与环氧丙烷（）在催化剂条件下生成。1mol环氧丙烷中含有共价键数目为，环氧丙烷的沸点1，2﹣丙二醇（填“大于”、“小于”或“等于”），其原因是。（5）如图为充电过程中正极材料某时刻晶胞的化学式为，若最近的两个Mn间的距离为anm，则该晶体的密度为g•cm﹣3（用含a、NA的代数式表示）。19．（2025•山东模拟）含锂化合物具有良好的应用前景，回答下列问题：（1）钴酸锂（LiCoO2）常用作锂离子电池的正极材料。Co元素位于元素周期表的区；基态Co3+有个未成对电子。（2）某氧化物（LixLa+3yTi+4O当x=13，LixLayTiO3晶体中Li+与La3+数目之比为；已知该晶体晶胞体心有空位时可导电，则x的值满足（3）活性氮物质Li2CN2中阴离子的空间结构为。（4）Li2O2是制造热电偶、含氧化碲光学玻璃的原料，可用无水LiOH的CH3OH溶液和70%H2O2溶液反应制备。①Li2O2的电子式为。②H2O2的沸点150℃高于CH3OH的沸点（64.7℃），其原因为。20．（2025春•乐平市校级期中）回答下列问题。（1）Mn的某种氧化物MnOn的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示，该氧化物的化学式为，该晶体中Mn的配位数是，该晶胞的密度为g/cm3。（2）当MnOn晶体有O原子脱出时，出现O空位，Mn的化合价（填“升高”、“降低”或“不变”），O空位的产生使晶体具有半导体性质，下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是。A．CaOB．V2O5C．Fe2O3D．CuO（3）[BMIM]+BF4-（见图）是MnOn晶型转变的诱导剂、BF4-的空间结构为；第2周期元素中，第一电离能介于B和F之间的元素有种。[BMIM]+中咪喹环存在大π键，则N原子采取的轨道杂化方式为（4）[BMIM]+BF4-是一种室温离子液体，与传统有机溶剂相比，离子液体有相对难挥发的优点，请从作用力角度解释原因（5）MnOn可作HMF转化为FDCA的催化剂（见图）。FDCA的熔点远大于HMF，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是。

2026高考化学复习难题速递之物质结构与性质（解答题）（2025年11月）参考答案与试题解析一．解答题（共20小题）1．（2025秋•西城区校级期中）格氏试剂（RMgX）是有机合成中的一种常用试剂，其制备、结构和性质如下。（1）制备由卤代烃和金属Mg在溶剂乙醚中制备：R﹣X+Mg→加热乙醚R﹣①金属Mg的晶胞如图1所示，晶胞体积为vcm3，阿伏加德罗常数为NA，则金属Mg的密度为48NAV②烃基（R—）相同时，碳卤键断裂由易到难的顺序为R—I、R—Br、R—Cl，推测其原因：Cl、Br和Ⅰ为同主族元素，原子半径I＞Br＞Cl，键长C—I＞C—Br＞C—Cl，键能C—I＜C—Br＜C—Cl，键长越长，键能越小，碳卤键越易断裂。（2）结构将CH3CH2MgBr从乙醚溶液中结晶出来，获得CH3CH2MgBr•2（CH3CH2）2O，分子结构示意图如图2所示（H原子未标出，忽略粒子半径相对大小）。①Mg原子与相邻的4个原子形成共价键，呈四面体形，Mg原子的杂化轨道类型是sp3。②很多化学键不是纯粹的离子键或共价键，而是两者之间的过渡类型。Br﹣Mg键与C—Mg键中，共价键成分更多的是C—Mg键。（3）性质格氏试剂在很多反应中C—Mg键断裂，根据键的极性分析反应的生成物。①CH3CH2MgBr与HCl反应，生成的有机物的结构简式是CH3CH3。②CH3CH2MgBr与丙酮（）发生加成反应，生成物的结构简式是CH3CH2C（CH3）2OH。【专题】化学键与晶体结构；理解与辨析能力．【分析】（1）①晶胞中，镁原子个数为2，晶胞密度ρ=②烃基（R—）相同时，碳卤键断裂由易到难的顺序为R—I、R—Br、R—Cl，推测其原因为Cl、Br和Ⅰ为同主族元素，原子半径I＞Br＞Cl，键长C—I＞C—Br＞C—Cl，键能C—I＜C—Br＜C—Cl；（2）①结合题意，Mg原子与相邻的4个原子形成共价键，呈四面体形；②C的电负性小于Br，故C—Mg共价键成分更多；（3）①CH3CH2MgBr与HCl反应，断裂C—Mg键，Mg—Br键，HCl断裂H—Cl键；②CH3CH2MgBr与丙酮（）发生加成反应，生成物的结构简式是CH3CH2C（CH3）2OH。【解答】解：（1）①晶胞中，镁原子个数为2，晶胞密度ρ=mV故答案为：48N②烃基（R—）相同时，碳卤键断裂由易到难的顺序为R—I、R—Br、R—Cl，推测其原因为Cl、Br和Ⅰ为同主族元素，原子半径I＞Br＞Cl，键长C—I＞C—Br＞C—Cl，键能C—I＜C—Br＜C—Cl，键长越长，键能越小，碳卤键越易断裂，故答案为：Cl、Br和Ⅰ为同主族元素，原子半径I＞Br＞Cl，键长C—I＞C—Br＞C—Cl，键能C—I＜C—Br＜C—Cl，键长越长，键能越小，碳卤键越易断裂；（2）①结合题意，Mg原子与相邻的4个原子形成共价键，呈四面体形，Mg原子的杂化轨道类型是sp3，故答案为：sp3；②C的电负性小于Br，故C—Mg共价键成分更多，故答案为：C—Mg；（3）①CH3CH2MgBr与HCl反应，断裂C—Mg键，Mg—Br键，HCl断裂H—Cl键，生成的有机物的结构简式是CH3CH3，故答案为：CH3CH3；②CH3CH2MgBr与丙酮（）发生加成反应，生成物的结构简式是CH3CH2C（CH3）2OH，故答案为：CH3CH2C（CH3）2OH。【点评】本题考查物质结构与性质，涉及核外电子排布，化学键，晶胞计算等内容，其中晶胞计算为解题难点，需要结合均摊法进行分析，掌握基础为解题关键，整体难度适中。2．（2025秋•上海期中）2025年的诺贝尔化学奖授予开发“金属有机框架”（MOF）的三位杰出化学家，这种三维材料能如同“分子积木”一般选择零件，在材料中容纳各种不同分子，具有广阔的应用前景。Ⅰ用金属有机框架（MOF）构筑双铁催化剂，主要流程如图：其中：FeⅡ代表+2价的铁元素，FeⅢ代表+3价的铁元素。（1）写出基态Fe原子的价层电子排布式3d64s2。（2）与CH3OH的式量相差较大，但二者的沸点却极为接近，原因有：ⅰ.CH3OH的极性强于；ⅱ.CH3OH分子间存在氢键，使沸点增大。（3）根据图中结构，FeⅢ的配位数是4。ⅡMOF—5晶体的低温储氢性能非常优异，其结构如图所示。对苯二甲酸（BDC）作为有机配体，与无机基团[Zn4O]6+连接。（4）[Zn4O]6+中O原子的杂化轨道类型为sp3。（5）下列也可以作为有机配体与[Zn4O]6+连接形成三维多孔骨架的是AB。（不定项）MOF—5晶体属于立方晶系，如图所示，其晶胞由8个结构相似的重复单元构成。（6）每个重复单元中BDC2﹣的个数为3。（7）已知[Zn4O]6+与BDC2﹣的摩尔质量分别为M1g•mol﹣1和M2g•mol﹣1，阿伏加德罗常数为NA。MOF—5晶体的密度为(M1+3M2)×1021NA×a3Ⅲ工业上可采用MOF中的SIFSIX﹣3—Cu材料选择性吸附CO2，如图所示。（8）该材料能吸附CO2而不能吸附CO可能的原因是CO2分子直径与该材料孔径匹配，CO分子直径与该材料孔径匹配。（9）将MOF材料与ZnO复合可制备荧光材料ZnO—MOF，ZnO溶于氨水生成[Zn（NH3）4]2+，1mol[Zn（NH3）4]2+中共有16mol的σ键，Zn（OH）2也可溶于氨水生成[Zn（NH3）4]2+，写出该反应的离子方程式：Zn（OH）2+4NH3•H2O＝[Zn（NH3）4]2++2OH﹣+2H2O。（10）掺杂ZnO的MOF还可以电催化还原CO2，装置原理如图所示。电极b的电极反应式为CO2+2e﹣+2H+＝CO+H2O，电极a上生成1molO2时，理论上可还原标准状况下44.8LCO2。【专题】原子组成与结构专题；化学键与晶体结构．【分析】（1）Fe是26号元素，位于元素周期表中第四周期第Ⅷ族；（2）形成分子间氢键，沸点升高；（3）由图可知，Fe与2个N、2个O形成配位键；（4）O与4个Zn形成4个配位键；（5）与[Zn4O]6+连接形成三维多孔骨架的有机配体需能提供与前后[Zn4O]6+形成配位键的配位原子；（6）根据均摊法进行计算；（7）重复结构单元中[Zn4O]6+位于顶点，个数为8×18=1，BDC2﹣的位于棱心，个数为12×14=3，重复结构单元质量为M1+3M2NAg（8）根据该材料的孔径与CO2、CO的直径大小进行分析；（9）[Zn（NH3）4]2+中含有12个N—H共价键和4个配位键；Zn（OH）2也可溶于氨水生成[Zn（NH3）4]2+和OH﹣；（10）由图可知，在催化剂表面CO2得电子与H+反应生成CO和H2O；根据2CO2～4e﹣～O2，计算被还原的CO2的体积。【解答】解：（1）Fe是26号元素，位于元素周期表中第四周期第Ⅷ族，价层电子排布式为3d64s2，故答案为：3d64s2；（2）CH3OH分子间可形成氢键，使其沸点升高，故答案为：CH3OH分子间存在氢键，使沸点增大；（3）由图可知，Fe与2个N、2个O形成配位键，故FeⅢ的配位数是4，故答案为：4；（4）O与4个Zn形成4个配位键，其杂化方式为sp3，故答案为：sp3；（5）与[Zn4O]6+连接形成三维多孔骨架的有机配体需能提供与前后[Zn4O]6+形成配位键的配位原子，由图可知，A、B中都存在多个能与Zn形成配位键的原子，故答案为：AB；（6）重复结构单元中BDC2﹣的位于棱心，个数为12×14故答案为：3；（7）重复结构单元中[Zn4O]6+位于顶点，个数为8×18=1，重复结构单元质量为M1+3M2NAg，重复结构单元体积为a3×10﹣21cm3，晶体密度ρ=mV=故答案为：(M（8）MOF中的SIFSIX﹣3—Cu材料孔径为0.33nm～0.35nm，CO2、CO的直径大小分别为0.338nm、0.376nm，故CO2可以被吸附，而CO不能被吸附，故答案为：CO2分子直径与该材料孔径匹配，CO分子直径与该材料孔径匹配；（9）[Zn（NH3）4]2+中含有12个N—H共价键和4个配位键，故1mol[Zn（NH3）4]2+中共有16mol的σ键；Zn（OH）2也可溶于氨水生成[Zn（NH3）4]2+和OH﹣，反应离子方程式为：Zn（OH）2+4NH3•H2O＝[Zn（NH3）4]2++2OH﹣+2H2O，故答案为：16；Zn（OH）2+4NH3•H2O＝[Zn（NH3）4]2++2OH﹣+2H2O；（10）由图可知，在催化剂表面CO2得电子与H+反应生成CO和H2O，电极反应式为：CO2+2e﹣+2H+＝CO+H2O；根据2CO2～4e﹣～O2，电极a上生成1molO2时，被还原的CO2为2mol，其体积为44.8L，故答案为：CO2+2e﹣+2H+＝CO+H2O；44.8。【点评】本题考查物质结构，设计核外电子排布、氢键、化学键、杂化方式、配位键、晶体结构与计算、电极反应式书写、化学方程式书写等知识，侧重考查学生分析计算能力，题目难度中等。3．（2025秋•杨浦区校级期中）铁（Fe）、钴（Co）、镍（Ni）是第四周期第Ⅷ族的元素，称为铁系元素，相关化合物在科研及生产生活中应用广泛。Ⅰ.Fe2+与邻二氮菲（phen）生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子[Fe(ph（1）[Fe(phen)A.配位键B.离子键C.π键D.氢键（2）用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2﹣9的适宜范围，请解释原因：若pH太小，c（H+）大，此时邻二氮菲中的N原子优先与H+结合，导致邻二氮菲与Fe2+的配位能力减弱，若pH太大，Fe2+易形成氢氧化亚铁沉淀。（3）补铁剂中Fe2+易变质，请从结构角度解释其原因Fe2+的核外电子排布式是[Ar]3d6，Fe3+的核外电子排布式是[Ar]3d5，亚铁离子易失去1个电子变为更加稳定的Fe3+。（4）FeSO4•7H2O的结构如图所示，键角1、2、3由大到小的顺序为C；A.3＞2＞1B.1＞2＞3C.3＞1＞2D.1＞3＞2加热时更易失去的水分子是②（填“①”或“②”）。Ⅱ.Co2+能与水杨醛缩对氯苯胺形成具有发光性的配合物，水杨醛缩对氯苯胺制备反应方程式如图：（5）Co元素在周期表中属于C区。A.sB.PC.dD.ds（6）水杨醛缩对氯苯胺中C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C。（7）水杨醛（）的沸点为197℃，它的同分异构体对羟基苯甲醛（）的沸点为246.6℃请从结构角度解释二者沸点差异的原因水杨醛形成分子内氢键，对羟基苯甲醛形成分子间氢键，分子间氢键可以使物质的熔沸点更高。（8）钴硫化物可用于锂离子电池的电极材料，结构1是钴硫化物晶胞；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是AD。（不定项）A.结构1钴硫化物的化学式为Co9S8B.晶胞2中S与S的最短距离为3C.晶胞3中距Li最近的S有6个D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体Ⅲ.金属镍及其化合物在合成材料以及催化剂等方面应用广泛。某含Ni、Mg和C三种元素的晶体具有超导性，该晶体的晶胞结构如图所示：（9）C原子填充在由6个Ni原子构成的正八面体空隙中。（10）该晶胞的边长为anm（1nm＝10﹣7cm），阿伏加德罗常数为NA，则该晶体的密度为213a3NA×1021【专题】化学键与晶体结构；理解与辨析能力．【分析】（1）根据邻二氮菲的结构判断[Fe（2）若pH太小，c（H+）大，此时邻二氮菲中的N原子优先与H+结合，导致邻二氮菲与Fe2+的配位能力减弱，若pH太大，Fe2+易形成氢氧化亚铁沉淀；（3）①Fe2+的核外电子排布式是[Ar]3d6，Fe3+的核外电子排布式是[Ar]3d5，所以亚铁离子易失去1个电子变为更加稳定的Fe3+；（4）中心原子的孤电子对数越多，键角越小，②处水分子离中心离子较远，结合力较小；（5）Co的原子序数是27，据此判断该元素在周期表中的位置；（6）C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C；（7）分子间氢键可以使物质的熔沸点更高；（8）A.结构1中S位于冷水和体内，个数为12×14+1=4，钴位于顶点和体内，个数为4×1B.晶胞2中边长为anm，则S与S的最短距离为：(aC.晶胞3中，S的个数为4，Li的个数为8，S周围最近的Li的个数是8（4个位于晶胞3内，还有4个位于上面的晶胞内），故Li周围最近的S有4个；D.2个晶胞2放在一起时，如由图所示：，从中间截取的正方体就是晶胞3，所以晶胞2和晶胞3表示同一晶体；（9）由图可知，C原子填充在由6个Ni原子构成的正八面体的空隙中；（10）根据均摊法计算可知，C的个数是1，Mg的个数是8×18=1，Ni的个数是6×12=3，晶胞的化学式为：MgNi3C，该晶胞的边长为anm（1nm＝10﹣7cm），阿伏加德罗常数为【解答】解：（1）根据邻二氮菲的结构可知，[Fe(p故答案为：AC；（2）用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2﹣9的适宜范围，原因是若pH太小，c（H+）大，此时邻二氮菲中的N原子优先与H+结合，导致邻二氮菲与Fe2+的配位能力减弱，若pH太大，Fe2+易形成氢氧化亚铁沉淀，故答案为：若pH太小，c（H+）大，此时邻二氮菲中的N原子优先与H+结合，导致邻二氮菲与Fe2+的配位能力减弱，若pH太大，Fe2+易形成氢氧化亚铁沉淀；（3）①补铁剂中Fe2+易变质，从结构角度解释其原因是Fe2+的核外电子排布式是[Ar]3d6，Fe3+的核外电子排布式是[Ar]3d5，所以亚铁离子易失去1个电子变为更加稳定的Fe3+，故亚铁离子易被氧化，故答案为：Fe2+的核外电子排布式是[Ar]3d6，Fe3+的核外电子排布式是[Ar]3d5，亚铁离子易失去1个电子变为更加稳定的Fe3+；（4）中心原子的孤电子对数越多，键角越小，3处S原子无孤电子对，1处O原子含有1对孤电子对，2处O原子含有2对孤电子对，所以键角大小为∠3＞∠1＞∠2，加热时更易失去的水分子是②，因为该处水分子离中心离子较远，结合力较小，故答案为：C；②；（5）Co的原子序数是27，元素在周期表中属于d区，故答案为：C；（6）水杨醛缩对氯苯胺中C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，故答案为：N＞O＞C；（7）水杨醛（）的沸点为197℃，它的同分异构体对羟基苯甲醛（）的沸点为246.6℃，从结构角度解释二者沸点差异的原因是前者形成分子内氢键，后者形成分子间氢键，分子间氢键可以使物质的熔沸点更高，故答案为：水杨醛形成分子内氢键，对羟基苯甲醛形成分子间氢键，分子间氢键可以使物质的熔沸点更高；（8）A.结构1中S位于冷水和体内，个数为12×14+1=4，钴位于顶点和体内，个数为4×18+4=4.5，所以钴硫化物的化学式为CoB.晶胞2中边长为anm，则S与S的最短距离为：(a2)C.晶胞3中，S的个数为4，Li的个数为8，S周围最近的Li的个数是8（4个位于晶胞3内，还有4个位于上面的晶胞内），故Li周围最近的S有4个，故C错误；D.2个晶胞2放在一起时，如由图所示：，从中间截取的正方体就是晶胞3，所以晶胞2和晶胞3表示同一晶体，故D正确；故答案为：AD；（9）由图可知，C原子填充在由6个Ni原子构成的正八面体的空隙中，故答案为：6；正八面体；（10）根据均摊法计算可知，C的个数是1，Mg的个数是8×18=1，Ni的个数是6×12=3，晶胞的化学式为：MgNi3C，该晶胞的边长为anm（1nm＝10﹣7cm），阿伏加德罗常数为NA，则该晶体的密度为ρ=故答案为：213a【点评】本题主要考查物质结构与性质的相关知识，考查内容较广，属于基本知识的考查，难度中等。4．（2025秋•浦东新区期中）我们知道，元素是具有相同核电荷数的原子的总称。人们把具有一定数目质子和一定数目中子的一种原子称为核素。质子数相同而中子数不同的同种元素的不同核素互称为同位素。许多元素都有同位素。关于元素及同位素的下列说法，请做出正确选择：（1）根据元素的核电荷数，不能确定的是D。A．原子核内质子数B．原子核外电子数C．原子序数D．原子核内中子数（2）放射性同位素53131I，其左上角数字“131”表示AA．质量数B．中子数C．质子数D．相对原子质量（3）下列互为同位素的是B。A．H2O和D2OB．35Cl和37ClC．红磷和白磷D．16O2和18O2（4）某元素原子，其次外层电子数是最外层电子数的2倍，该元素的原子核外电子排布可能是AC（双选）。A．2，1B．2，4C．2，8，4D．2，8，2（5）已知A、B、C、D是前18号元素中的四种元素，其原子序数依次递增。其中，A元素的某种同位素原子没有中子，且A与C元素原子的最外层电子数相等，B元素是地壳中含量第一的元素，D元素的原子获得1个电子后，核外电子排布与氩原子相同。试回答下列问题：①写出元素的名称：A氢，B氧。②写出D的简单离子的结构示意图：。③写出下列微粒的电子式：B原子；C的简单离子Na+。④B、C两种元素的原子半径大小关系Na＞O（用元素符号表达）。【专题】原子组成与结构专题；分析与推测能力．【分析】（1）核电荷数＝质子数＝核外电子数＝原子序数；（2）放射性同位素53131I，其左上角数字“（3）同位素指质子数相同、中子数不同的原子；（4）某元素原子，其次外层电子数是最外层电子数的2倍，该元素的原子核外电子排布可能是2，1或2，8，4；（5）已知A、B、C、D是前18号元素中的四种元素，其原子序数依次递增。其中，A元素的某种同位素原子没有中子，则A为H；B元素是地壳中含量第一的元素，则B为O，A与C元素原子的最外层电子数相等，则C为Na；D元素的原子获得1个电子后，核外电子排布与氩原子相同，则D为Cl，据此分析。【解答】解：（1）核电荷数＝质子数＝核外电子数＝原子序数，因此根据元素的核电荷数，不能确定的是原子核内中子数，故D正确，故答案为：D；（2）放射性同位素53131I，其左上角数字“131”表示质量数，故故答案为：A；（3）同位素指质子数相同、中子数不同的原子，因此35Cl和37Cl互为同位素，故B正确，故答案为：B；（4）某元素原子，其次外层电子数是最外层电子数的2倍，该元素的原子核外电子排布可能是2，1或2，8，4，故AC正确，故答案为：AC；（5）①由分析知，A、B分别为H、O，其名称：A为氢，B为氧，故答案为：氢；氧；②氯离子的结构示意图：，故答案为：；③O原子的电子式为；钠的简单离子的电子式为Na+，故答案为：；Na+；④电子层数越多，原子半径越大，故原子半径：Na＞O，故答案为：Na＞O。【点评】本题主要考查元素的推断，为高频考点，题目难度一般。5．（2025秋•上城区月考）ⅤA族元素氮、磷、砷（As）及其化合物应用广泛。请回答：（1）下列说法不正确的是BC。A.硝酸酸性强于亚硝酸B.电负性大小：N＜PC.基态砷原子的价层p轨道处于半满状态，故第一电离能高于第二电离能D.AsH3是极性分子（2）某化合物的晶胞如图1：①用配离子表示其化学式[AsCl4][AsF6]。②该物质溶于水时，阴离子不反应、阳离子彻底发生水解反应（其中一种产物是H3AsO4），对反应后溶液中浓度最大的两种离子排序H+＞Cl﹣（由大到小顺序）。（3）焦磷酸（H4P2O7）的结构如图2，各级电离平衡常数Ka1=1.2×10-1，请画出H2P2O72-的结构（4）砷在自然界中存在的化合物有雄黄（As4S4）、雌黄（As2S3）、砒霜（As2O3）等，一定条件下可实现如图转化，已知：气体A、B含有一种相同的元素。①写出A的化学式H2S。②写出步骤Ⅲ的化学方程式4As2O3+3S2Cl2+9Cl2＝8AsCl3+6SO2。③设计实验证明气体B具有氧化性将气体B通入氢硫酸溶液，出现黄色沉淀。【专题】元素周期律与元素周期表专题；化学键与晶体结构．【分析】（1）A.硝酸属于强酸，亚硝酸属于弱酸；B.非金属性越强，电负性越大；C.同种元素的逐级电离能逐渐增大；D.AsH3为三角锥形结构，有一孤电子对，分子结构不对称；（2）①阳离子彻底发生水解反应的一种产物是H3AsO4，As为+5价，阳离子位于面上，个数为4×12=2，则阳离子为[AsCl4]+，阴离子为[AsF6②阳离子彻底发生水解反应的一种产物是H3AsO4，则水解方程式为：[AsCl4]++4H2O＝5H++H3AsO4+4Cl﹣；（3）H2P2O72-为（H4P2O7）失去2（4）①由反应Ⅱ可知，气体B为SO2，根据原子守恒判断气体A；②由反应Ⅱ可知，气体B为SO2，根据得失电子守恒和原子守恒书写反应Ⅲ；③根据SO2能氧化H2S设计实验。【解答】解：（1）A.硝酸属于强酸，亚硝酸属于弱酸，硝酸的酸性强于亚硝酸，故A正确；B.非金属性：N＞P，电负性：N＞P，故B错误；C.同种元素的逐级电离能逐渐增大，故第一电离能高于第二电离能，不是因为基态砷原子的价层p轨道处于半满状态，故C错误；D.AsH3为三角锥形结构，有一孤电子对，分子结构不对称，为极性分子，故D正确；故答案为：BC；（2）①阳离子彻底发生水解反应的一种产物是H3AsO4，As为+5价，阳离子位于面上，个数为4×12=2，则阳离子为[AsCl4]+，阴离子为[AsF6]﹣，配合物的化学式为[AsCl4][AsF故答案为：[AsCl4][AsF6]；②阳离子彻底发生水解反应的一种产物是H3AsO4，则水解方程式为：[AsCl4]++4H2O＝5H++H3AsO4+4Cl﹣，反应后溶液中浓度最大的两种离子排序H+＞Cl﹣，故答案为：H+＞Cl﹣；（3）H2P2故答案为：；带负电荷的氧原子距离较远，排斥力较小，能量较低，更稳定；（4）①由反应Ⅱ可知，气体B为SO2，As2S3与盐酸、SnCl2反应生成As4S4、SnCl6和气体A，根据原子守恒可知，气体A为H2S，故答案为：H2S；②由反应Ⅱ可知，气体B为SO2，根据得失电子守恒和原子守恒可得，反应Ⅲ方程式为4As2O3+3S2Cl2+9Cl2＝8AsCl3+6SO2，故答案为：4As2O3+3S2Cl2+9Cl2＝8AsCl3+6SO2；③根据SO2能氧化H2S设计实验，方案为：将气体B通入氢硫酸溶液，出现黄色沉淀，故答案为：将气体B通入氢硫酸溶液，出现黄色沉淀。【点评】本题考查比较综合，涉及元素周期律、化学反应式、结构式、晶胞结构等内容，掌握基础为解题关键，侧重分析与应用能力的考查，综合性较强，题目难度较大。6．（2025秋•静安区校级期中）过渡元素铜的化合物在物质制备、医药科学、催化反应、材料化学等领域有着广泛的应用。Cu2+与NH3、H2O、OH﹣、Cl﹣等形成配合物。科学家推测胆矾（CuSO4•5H2O）的结构示意图可简单表示如图：（1）基态铜原子的价层电子排布式为3d104s1；其核外电子的空间运动状态有15种。（2）用配合物的形式表示胆矾的化学式为[Cu（NH3）4]SO4•H2O；其中硫原子的杂化轨道类型为sp3。纳米氧化亚铜（Cu2O）粒径在1﹣100nm之间，是一种重要的无机化工原料，应用于涂料、有色玻璃和催化剂等领域。（3）Cu2O属于离子晶体，晶体结构如图所示。图中●表示的微粒是C。A.O2﹣B.CuC.Cu+D.Cu2+Cu2O溶于浓氨水中形成无色的[Cu(N4[Cu（NH3）2]++24NH3•H2O+O2＝4[Cu(NH3)4]2++（4）完成并配平上述离子方程式。（5）[Cu（NH3）2]+中存在的化学键类型有B（不定项）。A.离子键B.配位键C.非极性共价键D.氢键（6）已知NH3分子中H—N—H键角为107°，则[Cu(NH3)6]2+中H—NA.等于120°B.小于107°C.等于107°D.大于107°（7）某金属离子M2+与铜离子类似构成[M(NH3)4]2+，其中2个NH3被（8）该金属的二烷烃基化合物（R﹣M﹣R）分子中烃基R与M以σ键结合，如表所示是2种二烷烃基锌的沸点数据，则烃基R1是CH3﹣，推断的依据，是R1﹣Zn﹣R1的沸点低于C2H5﹣Zn—C2H5，则相对分子质量也小于C2H5﹣Zn—C2H5。物质R2﹣Zn﹣R1C2H5﹣Zn—C2H5沸点（℃）45118【专题】原子组成与结构专题；化学键与晶体结构．【分析】（1）Cu是29号元素，位于第四周期第IB族；核外电子占据几个轨道就有几种空间运动状态；（2）由胆矾结构示意图可知，Cu2+与4个水分子形成配位键，配离子与硫酸根离子间通过1个水分子形成氢键；S原子形成4个σ键；（3）根据均摊法计算黑球和白球的个数，再根据化学式判断黑球代表的离子；（4）无色的[Cu(NH3)（5）[Cu(NH3)2]+中存在（6）孤电子对对成键电子对有斥力作用；（7）已知该离子中2个NH3被2个Cl﹣替代只得到一种结构，说明[M（NH3）2Cl2]不是平面结构；（3）结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔点越高。【解答】解：（1）Cu是29号元素，位于第四周期第IB族，价层电子排布式为3d104s1；Cu原子核外电子占据1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s共15个轨道，有15种空间运动状态，故答案为：3d104s1；15；（2）由胆矾结构示意图可知，Cu2+与4个水分子形成配位键，配离子与硫酸根离子间通过1个水分子形成氢键，胆矾的化学式为[Cu（NH3）4]SO4•H2O；S原子形成4个σ键，为sp3杂化，故答案为：[Cu（NH3）4]SO4•H2O；sp3；（3）4个黑球位于体内，白球位于顶点和体心，个数为8×18+1＝2，黑球：白球＝4：2＝2：1，由化学式Cu2O可知，黑球代表故答案为：C；（4）无色的[Cu（NH3）2]+溶液被O2氧化为深蓝色的[Cu（NH3）4]2+反应方程式为：4[Cu（NH3）2]++24NH3•H2O+O2＝4[Cu(NH3)故答案为：4[Cu（NH3）2]+；24；O2；4；4OH﹣；22；（5）[Cu（NH3）2]+中存在N—H极性共价键和N原子与Cu+之间形成的配位键，故答案为：B；（6）NH3分子中N原子为sp3杂化，有1个孤电子对，[Cu（NH3）4]SO4中N原子为sp3杂化，没有孤电子对，孤电子对对成键电子对有斥力作用，使键角变小，故配合物[Cu（NH3）4]SO4中H—N—H的键角大于107.3°，故答案为：大于；（7）已知该离子中2个NH3被2个Cl﹣替代只得到一种结构，说明[Cd（NH3）2Cl2]中不是平面结构，形成4个配位键，为sp3杂化，空间构型为四面体形，故答案为：四面体形；（8）R1﹣Zn﹣R1和C2H5﹣Zn—C2H5为结构相似的分子晶体，分子间作用力更大，C2H5﹣Zn—C2H5的熔点更高，则C2H5﹣Zn—C2H5的相对分子质量更大，故R1﹣的相对分子质量比C2H5﹣小，则R1﹣为CH3﹣，故答案为：CH3﹣；R1﹣Zn﹣R1的沸点低于C2H5﹣Zn—C2H5，则相对分子质量也小于C2H5﹣Zn—C2H5。【点评】本题考查物质结构与性质，涉及核外电子排布、配合物、杂化方式、化学键、键角比较、空间构型、晶体结构等知识点，侧重考查学生空间想象能力，掌握基础是关键，题目中等难度。7．（2025秋•嘉定区校级期中）钴的配位聚合物因中心Co离子的氧化还原活性、可调控的孔道结构及多样的配位模式，在气体吸附、催化、能源存储等领域展现出独特优势。钻的一种配位聚合物的化学式为：{[Co（bte）2（H2O）2]（NO3）2}n。（1）Co2+基态核外电子排布式为[Ar]3d7。（2）NO3-的空间结构为CA.直线形B.角形C.平面三角形D.四面体形bte的结构简式如图所示。（3）bte的分子式为C6H8N6。（4）[Co(bte)2(H2O)2]2+中，与Co2+（5）C、H、N的电负性从大到小顺序为C。A.C＞H＞NB.C—N＞HC.N＞C＞HD.N＞H＞C（6）bte分子中碳原子轨道杂化类型为BC。（不定项）A.sp杂化B.sp2杂化C.sp3杂化（7）1molbte分子中含σ键的数目为21mol。A.13B.17C.21D.22铁、钴、镍均为第四周期第Ⅷ族元素，它们的单质及化合物具有广泛用途。（8）NiO、FeO的晶体类型与NaCl晶体相同，Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69pm和78pm，则熔点：NiOAFeO，原因是Ni2+半径小于Fe2+半径，NiO晶体中离子键更强，熔点更高。A.＞B.＝C.＜D.无法确定一种铁氮化合物具有高磁导率，其结构如图所示。（9）该铁氮化合物的化学式为Fe4N。【专题】原子组成与结构专题；化学键与晶体结构．【分析】（1）Co是27号元素，核外电子排布式为[Ar]3d74s2，形成离子先失去最外层电子；（2）NO3-的价层电子数为3（3）根据bte的结构简式书写其分子式；（4）bte中N原子可提供孤电子对，H2O中O原子可提供孤电子对；（5）非金属性越强，电负性越大；（6）由bte的结构简式可知，环上的C原子形成3个σ键和1个π键，连接两个环的C原子形成4个σ键；（7）分子中2个原子之间形成1个σ键，分子含有8个C—H键、1个碳碳σ键、10个碳氮σ键、2个氮氮σ键；（8）NiO、FeO的晶体类型与NaCl晶体相同，Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69pm和78pm，Ni2+半径小于Fe2+半径，NiO晶体中离子键更强；（9）根据均摊法计算原子个数。【解答】解：（1）Co是27号元素，核外电子排布式为[Ar]3d74s2，形成离子先失去最外层电子，Co2+基态核外电子排布式为[Ar]3d7，故答案为：[Ar]3d7；（2）NO3-的价层电子数为3故答案为：C；（3）由bte的结构简式图可知，bte的分子式为C6H8N6，故答案为：C6H8N6；（4）[Co(bte)2(H2O)2]2+中，bte中N原子可提供孤电子对，H2故答案为：N；O；（5）非金属性：N＞C＞H，电负性：N＞C＞H，故答案为：C；（6）由bte的结构简式可知，环上的C原子形成3个σ键和1个π键，为sp2杂化，连接两个环的C原子形成4个σ键，为sp3杂化，故答案为：BC；（7）分子中2个原子之间形成1个σ键，分子含有8个C—H键、1个碳碳σ键、10个碳氮σ键、2个氮氮σ键，共含有21个σ键，1molbte分子中含σ键的数目为21mol，故答案为：21；（8）NiO、FeO的晶体类型与NaCl晶体相同，Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69pm和78pm，Ni2+半径小于Fe2+半径，NiO晶体中离子键更强，熔点更高，故答案为：A；Ni2+半径小于Fe2+半径，NiO晶体中离子键更强，熔点更高；（9）一个小立方体为一个晶胞，则晶胞中N原子数目为1，Fe（Ⅱ）数目为6×12=3，Fe（Ⅲ）数目为1，故晶胞化学式为Fe3（Ⅱ）Fe（Ⅲ）N或Fe4N，氮化铁的化学式为Fe故答案为：Fe4N。【点评】本题考查物质结构与性质，涉及核外电子排布，化学键，晶胞计算等内容，掌握基础为解题关键，整体难度适中。8．（2025秋•天津期中）人体必需的一些元素在周期表中的分布情况如图：（1）碳有多种同位素，其中考古时用于测定文物年代的是14C。（2）上表中的第三周期简单金属离子半径最小的为Al3+（填离子符号）。（3）Mn在元素周期表中的位置是第四周期第第四周期第ⅦB族族，写出Co的价层电子排布式3d74s2。（4）SnI4熔点145.75℃，沸点364℃，不溶于冷水，可溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚及四氯化碳，解释其易溶于CCl4的原因SnI4和CCl4均为非极性分子，相似相溶。（5）能比较元素S和Cl非金属性强弱的事实是bc（填序号）。a.水溶液酸性：HCl＞H2Sb.气态氢化物的稳定性：HCl＞H2Sc.电负性：Cl＞Sd.简单氢化物沸点：H2S＞HCl（6）N与Cu的某化合物晶胞如图所示：①该晶体的化学式为Cu3N，与N距离最近且相等的Cu原子数是6。②该晶体在浓盐酸中反应，得到绿色溶液（四氯合铜配离子）和红色沉淀，写出离子方程式：2Cu3N+8H++12Cl﹣＝3[CuCl4]2﹣+3Cu+2NH4+【专题】元素周期律与元素周期表专题；化学键与晶体结构；分析与推测能力．【分析】（1）质量数为14的碳原子在考古时用于测定文物年代；（2）电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小，而电子层越多离子半径越大；（3）Mn是25号元素，利用原子序数减去各周期容纳的元素种数来确定其在周期表中位置；Co是27号元素，位于周期表中第四周期第9列；（4）SnI4和CCl4均为非极性分子，相似相溶；（5）判断元素非金属性强弱，可以从以下几个实验事实进行：①单质与氢气反应的难易程度或剧烈程度；②简单氢化物的稳定性；③最高价含氧酸的酸性强弱；④元素单质之间的相互置换；⑤元素化合时生成物中元素的化合价等；（6）①均摊法计算晶胞中Cu、N原子数目，进而确定化学式；以顶角N原子为分析对象，与之距离最近的Cu原子处于棱心且关于该N原子呈对称结构；②均摊法计算可知该晶体化学式为Cu3N，在浓盐酸中反应，得到绿色溶液和红色沉淀，绿色溶液含有[CuCl4]2﹣，Cu元素化合价发生变化，则红色沉淀为Cu，根据得失电子守恒和原子守恒书写离子方程式。【解答】解：（1）质量数为14的碳原子在考古时用于测定文物年代，其原子符号为14C，故答案为：14C；（2）电子层越多离子半径越大，则同种元素中阴离子半径比阳离子半径大，电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小，则第三周期中简单金属离子半径最小的为Al3+，故答案为：Al3+；（3）Mn是25号元素，原子序数减去各周期容纳的元素种数：25﹣2﹣8﹣8＝