JJF(吉) 113-2022 气相分子吸收光谱仪校准规范

吉林省地方计量技术规范JJF（吉）113—2022气相分子吸收光谱仪校准规范CalibrationSpecificationforGas-phaseMolecularAbsorptionSpectrometer2022-11-21发布 2023-01-01实施吉林省市场监督管理厅 发布JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-2022气相分子吸收光谱仪校准规范JJF（吉）113-2022CalibrationSpecificationforGas-phaseMolecularAbsorptionSpectrometer 归 口单位： 吉林省场监理主要起单位： 吉林省量科究参加起单位： 上海安环保股份有公司本规范由吉林省计量科学研究院负责解释李林（吉计量科研究朴国辉 （东生态环监测）李 韬 （吉林计量科研究参加起人：刘盼西（杨思佳（刘珍池（韩齐恒（JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-2022II目 录引言 （II）1范围 （1）2引用文件 （1）3概述 （1）4计量特性 （1）5校准条件 （2）6校准项目和校准方法 （2）6.1基线噪声和漂移 （2）6.2测量线性 （2）6.3检出限 （2）6.4重复性 （3）7校准结果表达 （3）8复校时间间隔 （3）附录A校准记录格式推荐 （4）附录B校准证书内页推荐格式 （6）附录C气相分子吸收光谱仪测量结果的不确定评定示例 （7）JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-2022IIII引 言JJF1071《国家计量校准规范编写规则》编制。JJF1071JJFJJF共同构成支撑本校准规范制定工作的基础性系列规范。本规范为首次发布。JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-202211气相分子吸收光谱仪校准规范范围本规范适用于气相分子吸收光谱仪的校准。引用文件HJ/T195HJ/T197HJ/T198199HJ/T200水质硫化物的测定气相分子吸收光谱法凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用本规范。概述气相分子吸收光谱仪采用气相分子吸收光谱法进行定量分析。被测样品经化学反应转化-尔定律通过测定吸光度实现对待测成分的定量分析。气相分子吸收光谱仪主要由进样系统、反应模块、光学系统、检测系统和数据处理系统组成。计量特性气相分子吸收光谱仪的计量特性如表1所示。表1气相分子吸收光谱仪的计量特性测量成分项目氨氮总氮亚硝酸盐氮硝酸盐氮硫化物基线噪声≤0.0005基线漂移≤0.001重复性≤5%检出限≤0.02mg/L≤0.05mg/L≤0.003mg/L≤0.006mg/L≤0.005mg/L测量线性相关系数r>0.999注：以上所有指标不是用于合格性判别，仅供参考。JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-202222校准条件环境条件5.1.1（10～35）℃5.1.2相对湿度：10%～85%5.1.3（220±22）V，（50±1）Hz5.1.4无强光直射，周围无强磁场、电场干扰，无振动干扰，无强气流及腐蚀性气体。校准用标准物质及主要设备3（2。A校准项目和校准方法基线噪声和漂移30min值瞬时波动的最大值与最小值之差，即为基线噪声。基线偏离起始点最大的响应值为仪器的基线漂移。测量线性按照仪器使用说明书要求将仪器调至正常工作状态并充分预热，根据校准要求选取相应5（包括空白33r。6.3检出限6.211（2）DL。∑𝑛𝑛

�𝐴𝐴𝑖𝑖−𝐴𝐴�式中：𝐴𝐴𝑖𝑖——单次测量值；𝐴𝐴̅——测量平均值。n——测量次数，11次

𝑠𝑠=�𝑖𝑖=1 𝑛𝑛−13𝑠𝑠

(1)式中：𝐷𝐿𝐿——检出限，m/；

=

𝑏𝑏

(2)𝑏𝑏——标准工作曲线的斜率。JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-2022336.4重复性6.237（3）性。1 ∑𝑛𝑛

(𝑋𝑋𝑖𝑖−𝑋𝑋�)式中：

𝑅𝑅𝑅𝑅𝐷𝐷

�

�𝑖𝑖=1 ×100%𝑛𝑛−1

(3)𝑋𝑋𝑖𝑖——每次测量的浓度值，mg/L；mg/L；n——测量次数，7校准结果表达校准结果应在校准证书上反映，校准证书至少包括以下信息：a)标题：“校准证书”；实验室名称和地址；进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）证书的唯一性标识（如编号，每页及总页数的标识；e)客户的名称和地址；被校对象的描述和明确标识；收日期；如果与校准结果的有效性应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k)校准环境的描述；l)校准结果及其测量不确定度的说明；m)对校准规范的偏离的说明；n)校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识；o)校准结果仅对被校对象有效的声明；p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。复校时间间隔1用者、仪器本身质量等诸因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-202244附录A校准记录推荐格式记录（证书）编号：委托单位地址被校准计量器具名称型号规格制造厂出厂编号标准器名称编号测量范围不确定度/准确度等级/最大允许误差溯源证书号有效期至校准依据校准地点结果不确定度环境条件温度：℃相对湿度：%校准日期建议下次校准日期校准员核验员1.基线噪声：2.基线漂移：测量线性：标准物质测量范围（mg/L）浓度（mg/L）响应值平均值斜率b相关系数rJJF（吉）113-2022JJF（吉）113-202255.检出限标准物质响应值检出限（mg/L）标准物质浓度（mg/L）重复性（%） JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-202266附录B校准证书内页推荐格式序号校准项目校准结果1基线噪声2基线漂移3测量线性4检出限5重复性6测量结果不确定度以下空白JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-202277附录C气相分子吸收光谱仪测量结果的不确定度评定示例测量方法5标定，依次对每一浓度点吸光度值进行三次测量，取三次测量平均值，按线性回归计算方法b，11s，3偏差与斜率之比作为仪器检出限。仪器检出限的测量不确定度𝑢𝑢𝑐𝑐主要由重复性测量和标准曲线引入的不确定度分量构成。下面以氨氮检出限为例来进行不确定度评定。测量模型和灵敏系数式中：𝐷𝐿𝐿——检出限，m/；𝑏𝑏——标准工作曲线的斜率。

=

3𝑠𝑠𝑏𝑏灵敏系数：

=3

=−3𝑠𝑠𝑠𝑠

𝑏𝑏

𝑏𝑏

𝑏𝑏2标准不确定度分量的评定空白溶液标准偏差引入的标准不确定度𝑢𝑢(1)的评定限，测得的数据如下表所示。表C.1检出限和标准曲线的检测数据及计算结果标准溶液浓度（mg/L）0.00.51.02.55.0吸光度平均值0.00000.03200.07120.16950.3358空白溶液吸光度测量值0.0030、0.0030、0.0031、0.0031、0.0031、0.0028、0.0028、0.0028、0.0031、0.0031、0.0031空白溶液标准偏差/s0.00013线性回归方程y=0.0672x+0.0008R2=0.9998检出限（mg/L）0.006n11JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-202288𝑠𝑠𝑢𝑢(1)= =0.00003（mg⁄L）2(𝑛𝑛−)线性回归曲线斜率的标准不确定度𝑢𝑢(2)的评定线性回归相关数据如表C.2所示。表C.2线性回归相关数据及计算结果序号12345xi0.00.51.02.55.0𝑥𝑥𝑖𝑖−𝑥𝑥̅-1.8-1.3-0.80.73.2𝑦𝑦𝑖𝑖0.00000.03200.07120.16950.3358𝑦00.00080.03440.06800.16880.3368𝑦𝑖𝑖-𝑦0-0.00080.00240.00320.00070.0010n5𝑢𝑢(2)=𝑠𝑠(𝑏𝑏)= �𝑅𝑥𝑥𝑥𝑥

∑(𝑦𝑖𝑖−= 𝑛𝑛−2�∑(𝑋𝑋𝑖𝑖−𝑋𝑋�)2

=0.0006（L⁄mg）标准溶液引入的不确定度𝑢𝑢(3)的评定标准溶液浓度的不确定度为Urel=2%(k=2)。则𝑢𝑢(3)如下所示。2%𝑢𝑢(3)=

𝑏𝑏=0.01×0.0672=0.0007（L⁄mg）2溶液稀释引入的标准不确定度𝑢𝑢(4)的评定C.3.4.1容量瓶引入的相对标准不确定度根据JJG196-2006《常用玻璃量器》检定规程，100mLA级容量瓶的容量允差为±0.10mL，在标准不确定度评定中按均匀分布，其标准不确定度为：则相对标准不确定度为：

𝑢0

0.10√3

=0.06mL0.06𝑢l=0=.%JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-202299单标线吸量管引入的相对标准不确定度（1）1mLA级单标线吸量管的容量允差为±0.008mL，在标准不确定度评定中按均匀分布，其标准不确定度为：𝑢𝑢1=

√3

=0.0046mL取液1mL时相对标准不确定度为：𝑢l=

0.0046=0.46%1取液0.5mL时相对标准不确定度为：0.0046𝑢0.l=

=0.92%0.5（2）5mLA级分度吸量管的容量允差为±0.025mL，在标准不确定度评定中按均匀分布，其标准不确定度为：𝑢𝑢5=

√3

=0.0144mL则取液5mL时相对标准不确定度为：0.0144𝑢l=取液2.5mL时相对标准不确定度为：

=0.29%5𝑢2.l=

0.0144=0.58%2.5溶液稀释引入标准不确定度的合成𝑢𝑢()l=0.%2+0.%2+0.%2+.9%2+.8%2=.%𝑢𝑢()=𝑢𝑢()l𝑏𝑏=.0.2=.（Lg）C.3.5b引入的不确定度𝑢𝑢𝑏𝑏𝑢𝑏𝑏=𝑢𝑢()2+𝑢𝑢()2+𝑢𝑢()2=.（Lg）合成不确定度的评定灵敏系数：

=3=44.64（mg⁄L）

=−3𝑠𝑠=−0.0266（mg2⁄L2）𝑠𝑠

𝑏𝑏

𝑏𝑏

𝑏𝑏2𝑢𝑐𝑐=�𝑐𝑠𝑠2𝑢12+𝑐𝑏𝑏2𝑢𝑏𝑏2=0.（gL）JJF（吉）113-2022JJF（吉）113-20221010扩展不确定度按照以上方法对亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、总氮和硫化物进行不确定度评定，各不确定度分量如表C.3所示。表C.3不确定度分量测量成分氨氮总氮硝酸盐氮亚硝酸盐氮硫化物𝑢1(⁄0.000030.000050.000040.000030.00004𝑢2(⁄0.00060.00040.00080.00070.0009𝑢3(⁄0.00070.00060.00070.00070.0006𝑢4(⁄0.00080.00080.00090.00080.0007𝑢𝑢𝑏𝑏(L⁄mg)0.00120.00110.00140.00120.0012𝑢𝑢𝑐𝑐(mg⁄L)0.00130.00240.00230.00130.0021取k=2,按照如下公式计算气相分子吸