大学生群体血清中新型阻燃剂得克隆残留特征及健康风险探究

大学生群体血清中新型阻燃剂得克隆残留特征及健康风险探究一、引言1.1研究背景与意义在现代社会，阻燃剂广泛应用于各类产品中，以提高其防火性能，保障人们的生命和财产安全。得克隆（DechloranePlus，DP）作为一种新型添加型氯代阻燃剂，凭借其出色的热稳定性、良好的阻燃性以及优异的电气性能，被大量应用于电子电器、交通运输、高分子材料、航空航天及国防等众多领域。含有得克隆的热塑性塑料涵盖尼龙、聚酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚丙烯和苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR）等；在热固性树脂方面，如环氧树脂和聚酯树脂、聚氨酯泡沫、聚乙烯、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶和氯丁橡胶等也常添加得克隆。然而，随着研究的深入，得克隆的潜在危害逐渐引起人们的关注。从化学结构上看，得克隆与氯丹、灭蚁灵等持久性有机污染物（POPs）极为相似，具有诸多与POPs物质类似的特性。其在环境中表现出高度的稳定性，在水中的半衰期大于60天，难以自然降解，这意味着它会在环境中长期存在。同时，得克隆具有显著的食物链生物富集放大效应，生物富集因子（BCF）大于5000，能够在生物体内不断积累，并且随着食物链的传递，浓度逐渐升高，最终对处于食物链顶端的人类产生潜在威胁。其高亲脂疏水性（lgkow≈9.3）使得它容易在脂肪组织中蓄积，进一步增加了其在生物体内的停留时间和潜在危害。相关研究表明，得克隆还具备远距离迁移能力，能通过大气、水体等介质传输到遥远的地区，在人迹罕至的北极和南极地区的环境样本中都已检测到得克隆的存在，这充分说明其对全球生态环境都可能造成严重影响。在毒性方面，亚急性毒性测试结果显示，长期吸入或接触高浓度得克隆会引发肝脏、肺部和生殖系统组织等病变。不仅如此，由于得克隆与一些具有神经毒性和致癌性的持久性有机污染物结构相似，虽然目前尚未有确凿的直接证据表明其具有神经毒性和致癌性，但存在潜在的神经毒性和内分泌干扰性，这无疑对人类健康构成了潜在的巨大风险。大学生作为社会的未来栋梁，正处于身体发育和成长的关键时期，其生活环境和生活习惯使得他们可能频繁接触到含有得克隆的产品。例如，在电子电器设备广泛普及的今天，大学生的学习和生活中离不开电脑、手机、平板等电子产品，而这些产品的外壳、内部线路板等部件可能含有得克隆；在校园建筑和宿舍设施中，一些塑料制品、装饰材料也可能添加了得克隆作为阻燃剂。因此，研究大学生血清中得克隆残留水平具有极其重要的公共健康意义。通过对大学生血清中得克隆残留的检测和分析，能够直接反映出这一群体体内得克隆的负荷情况，评估得克隆对大学生身体健康的潜在风险。这不仅有助于及时发现潜在的健康问题，采取相应的预防和干预措施，保障大学生的身体健康；还能为制定相关的环境政策和公共卫生策略提供科学依据，加强对得克隆等新型污染物的管控，减少其对公众健康的危害，具有深远的社会意义和现实价值。1.2国内外研究现状得克隆作为一种新型阻燃剂，其在环境和生物体内的残留情况受到了国内外学者的广泛关注。国外研究起步相对较早，在20世纪90年代末就已经开始在环境样本中检测到得克隆。2006年，Armitage等学者首次在英国的污水处理厂污泥中检测到得克隆，其浓度范围为12-130ng/gdw，这一发现开启了对得克隆在环境介质中残留研究的序幕。随后，在世界各地的空气、水、土壤、沉积物等环境介质中都陆续检测到得克隆的存在。例如，在欧洲、北美、亚洲等地区的大气样品中，得克隆的浓度范围在几pg/m³到几十pg/m³之间。在水体中，得克隆也有不同程度的检出，其浓度水平因地区和水体类型而异。在生物体内得克隆的研究方面，国外学者也进行了大量工作。在野生动物研究中，在鱼类、鸟类、哺乳动物等多种生物体内均检测到得克隆。有学者对美国五大湖地区的鱼类进行检测，发现得克隆在鱼体中的含量较高，部分鱼类体内得克隆浓度达到了ng/g级别的水平，这表明得克隆能够通过食物链在生物体内积累。在人体研究中，国外较早开展了相关检测。2007年，Hoh等学者在加拿大安大略省居民的血清样本中检测到得克隆，浓度范围为0.21-1.4ng/glipid，揭示了得克隆已经进入人体并在血清中存在残留。此后，在美国、欧洲等地区的人群血清、母乳等样本中也都检测到得克隆，并且研究发现不同地区人群体内得克隆的残留水平存在差异，这可能与当地的工业生产、生活方式以及环境暴露水平等因素有关。国内对于得克隆的研究相对起步较晚，但近年来发展迅速。2009年，Zhang等学者首次在我国珠江三角洲地区的大气样品中检测到得克隆，浓度范围为0.43-21pg/m³，这是国内关于得克隆在环境介质中残留的首次报道。随后，国内其他地区如长江三角洲、京津冀等地区也开展了相关研究，在空气、土壤、沉积物等环境介质中都检测到得克隆的存在。在生物体内残留研究方面，国内学者也取得了一定成果。在野生动物研究中，在我国一些地区的鱼类、鸟类等生物体内检测到得克隆。例如，在太湖的鱼类中检测到得克隆，其浓度范围与国外部分地区鱼类体内的浓度范围相近，这表明得克隆在我国生态系统中也存在一定程度的积累。在人体研究方面，国内学者也逐步开展相关工作。2011年，Wu等学者在我国某电子垃圾拆解区居民的血清样本中检测到得克隆，浓度范围为0.57-11ng/glipid，显著高于其他普通地区人群，这表明电子垃圾拆解活动可能导致周边居民暴露于较高水平的得克隆。此后，在其他地区的普通人群血清中也检测到得克隆，虽然浓度相对较低，但也反映了得克隆在我国人群中的普遍存在。然而，目前针对大学生群体血清中得克隆残留的研究较少，仅有少量研究涉及到高校校园环境中的得克隆检测，但对于大学生这一特定群体体内得克隆的负荷情况、分布特征以及影响因素等方面的研究仍存在明显不足。大学生作为一个独特的群体，其生活环境、生活习惯以及行为方式与其他人群存在差异，可能导致其对得克隆的暴露途径和暴露水平有所不同。因此，开展大学生血清中得克隆残留的研究具有重要的科学价值和现实意义，能够填补这一领域在特定人群研究方面的空白，为全面评估得克隆对人体健康的潜在风险提供更为全面和准确的依据。1.3研究目标与内容本研究旨在全面、深入地了解大学生这一特定群体血清中得克隆的残留状况，通过科学严谨的检测分析，评估其对大学生身体健康可能造成的潜在风险，为公共卫生领域提供有价值的参考依据，进而推动相关防控措施的制定与完善。具体研究目标与内容如下：目标一：精确检测大学生血清中得克隆的残留水平。通过采集来自不同地区高校的大学生血清样本，运用先进、可靠的仪器分析技术，准确测定血清中得克隆的含量，并深入研究其在大学生群体中的分布规律。例如，对比不同性别、不同专业、不同生活环境（如城市与农村生源、校内住宿与校外租房等）大学生血清中得克隆残留水平的差异，探讨这些因素对得克隆体内负荷的影响。目标二：系统分析影响大学生血清中得克隆残留水平的相关因素。一方面，考虑生活习惯因素，如电子产品的使用频率、塑料制品的接触情况、饮食习惯（是否常食用外卖、加工食品等）对得克隆暴露的影响；另一方面，探究环境因素，包括所在地区的工业发展程度、环境污染状况以及校园周边环境等与大学生血清中得克隆残留水平的关联，综合评估各因素的影响程度及作用机制。目标三：科学评估得克隆对大学生身体健康的潜在风险。结合已有的得克隆毒理学研究资料，参考国内外相关健康风险评估模型，对检测得到的大学生血清中得克隆残留数据进行风险评估。预测得克隆长期暴露可能对大学生身体健康产生的不良影响，如对肝脏、生殖系统、免疫系统等的潜在损害，为制定科学合理的健康干预措施提供有力的理论支持。二、得克隆概述2.1得克隆的基本性质与结构得克隆（DechloranePlus，DP），化学名称为1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,14-十二氯-1,4,4a,5,6,6a,7,10,10a,11,12,12a-十二氢-1,4,7,10-二甲桥二苯环辛烷，分子式为C_{18}H_{12}Cl_{12}，是一种添加型氯代阻燃剂，含脂环族氯。其分子结构呈现出独特的双环辛烷架构，由两个六氯环戊二烯与一个环辛二烯通过狄尔斯-阿尔德（Diels-Alder）反应生成，这种特殊的结构赋予了得克隆许多优异的性能。得克隆在常态下为白色、结晶状且可自由流动的固体，含氯量高达65.1%。它具有较高的熔点，达到350℃，这使得它在一般的环境温度下能够保持稳定的固态。密度为1.8g/cm³，蒸汽压极低，在200℃时仅为0.006mmHg，这表明得克隆具有低挥发性，在常温下不易挥发到空气中，减少了其通过大气传播造成污染的风险。其堆积密度根据型号不同有所差异，515型和25型堆积密度在0.61-0.67g/cm³，35型堆积密度在0.40-0.48g/cm³。从其化学结构和物理性质来看，得克隆的分子中含有大量的氯原子，这些氯原子通过共价键与碳原子紧密相连，形成了相对稳定的化学结构。由于氯原子的电负性较大，使得得克隆分子具有较强的极性，这对其在不同介质中的溶解性和相互作用产生了重要影响。同时，其脂环族结构也为分子提供了一定的刚性和稳定性，进一步增强了其物理和化学稳定性。作为阻燃剂，得克隆的作用原理主要基于气相阻燃机理和凝聚相阻燃机理。在气相阻燃方面，当含有得克隆的材料受热时，得克隆会发生分解，释放出氯化氢（HCl）气体。HCl是一种难燃性气体，它可以稀释空气中的氧气浓度，降低可燃气体的浓度，从而抑制燃烧反应的进行。同时，HCl还能够捕捉燃烧过程中产生的自由基，中断燃烧的链式反应，阻止火焰的传播。例如，在燃烧过程中，自由基如H\cdot、OH\cdot等是维持燃烧链式反应的关键活性物种，HCl与这些自由基发生反应，将其转化为较为稳定的物质，从而有效地抑制了燃烧的持续进行。在凝聚相阻燃方面，得克隆分解后会在材料表面形成一层致密的炭化层。这层炭化层具有良好的隔热、隔氧性能，能够阻止热量和氧气向材料内部传递，从而减缓材料的热分解和燃烧速度。同时，炭化层还可以阻挡可燃性气体从材料内部逸出，进一步抑制燃烧反应。例如，在高温下，得克隆分解产生的含碳物质会在材料表面逐渐聚集并碳化，形成一层连续的炭化保护膜，有效地保护了材料本体，使其难以继续燃烧。这种气相和凝聚相阻燃机理的协同作用，使得得克隆能够在多种材料中发挥高效的阻燃效果，广泛应用于各种需要提高防火性能的产品中。2.2得克隆的应用领域得克隆凭借其出色的热稳定性、良好的阻燃性以及优异的电气性能等特点，在众多工业领域中发挥着不可或缺的重要作用。在电子电器行业，得克隆的应用极为广泛。在电脑、电视、手机、平板等各类电子产品中，其外壳、内部线路板、连接器等部件常添加得克隆作为阻燃剂。以电脑为例，电脑外壳通常由塑料制成，在塑料中加入得克隆，可有效提高外壳的防火性能，降低因电路短路、过热等原因引发火灾的风险，保护内部精密电子元件，确保电脑在正常使用和意外情况下的安全性。在手机中，得克隆用于线路板的阻燃，防止线路板在高温或短路时燃烧，保障手机的稳定运行和使用者的安全。据相关统计，在全球电子电器产品中，约有[X]%的塑料部件使用了得克隆作为阻燃剂，这充分说明了得克隆在该行业中的重要地位。汽车行业也是得克隆的重要应用领域之一。在汽车内饰方面，座椅、仪表盘、地毯、内饰塑料件等都可能含有得克隆。汽车内饰材料在车辆发生火灾时，若不具备良好的阻燃性能，火势会迅速蔓延，危及驾乘人员的生命安全。得克隆的添加可显著提高内饰材料的阻燃等级，延缓火势蔓延速度，为驾乘人员争取逃生时间。例如，汽车座椅的织物和泡沫材料中添加得克隆后，能有效阻止火焰的传播，降低火灾造成的危害。在汽车发动机舱等高温区域，得克隆用于电线电缆的阻燃，防止电线电缆因高温或短路引发火灾，保障汽车电气系统的正常运行。在一些高端汽车中，为了满足更严格的安全标准，对得克隆等阻燃剂的使用更为广泛和严格。在建筑行业，得克隆同样有着重要的应用。在建筑保温材料中，如聚苯乙烯泡沫板、聚氨酯泡沫等，得克隆常被用作阻燃添加剂。这些保温材料在建筑物中大量使用，若不具备阻燃性能，一旦发生火灾，会迅速燃烧，加剧火势，给消防救援带来极大困难。得克隆的加入可有效提高保温材料的阻燃性能，增强建筑物的防火安全性。例如，在一些高层建筑中，外墙保温材料使用添加了得克隆的聚苯乙烯泡沫板，能有效阻止火灾在建筑物外墙的蔓延，减少火灾对建筑物结构的破坏。在建筑装饰材料方面，塑料地板、天花板、墙面装饰板等也可能添加得克隆，以提高其防火性能，营造安全的室内环境。在航空航天及国防领域，得克隆的应用也十分关键。由于航空航天和国防设备对材料的性能要求极高，不仅需要具备轻质、高强度等特性，还必须拥有优异的防火性能。在飞机的内饰材料、航空电子设备外壳、发动机部件等方面，得克隆被广泛应用，以确保在极端情况下设备的安全性和可靠性。在飞机内饰中，使用添加了得克隆的阻燃材料，可在飞机发生火灾时，有效控制火势，为乘客和机组人员提供更多的逃生时间。在国防领域，军事装备如坦克、装甲车、舰艇等的内饰和电气系统中，得克隆也用于提高材料的阻燃性能，保障军事行动的顺利进行和人员的安全。例如，舰艇内部的装饰材料和电线电缆使用得克隆进行阻燃处理，可防止在海战或其他意外情况下因火灾导致舰艇失去战斗力。2.3得克隆的环境与健康危害得克隆在环境中表现出显著的持久性和生物累积性，这使其成为环境科学领域重点关注的对象。由于其化学结构中含有大量的氯原子，形成了稳定的化学键，导致得克隆在自然环境条件下难以通过光解、水解和微生物降解等常见途径分解。研究表明，得克隆在水中的半衰期大于60天，在土壤中的降解时间更是长达数年甚至数十年。这意味着一旦得克隆进入环境，它将在环境中长期存在，不断积累，对生态系统造成持续的压力。其生物累积性也十分突出，生物富集因子（BCF）大于5000。这使得得克隆能够在生物体内不断积累，并且随着食物链的传递，浓度逐渐升高。在水生生态系统中，浮游生物作为食物链的底层生物，会通过体表吸附和摄食等方式吸收环境中的得克隆。虽然它们个体对得克隆的摄取量相对较小，但由于数量庞大且持续暴露在污染环境中，其体内得克隆的浓度会逐渐升高。小鱼以浮游生物为食，在摄食过程中，会将浮游生物体内的得克隆摄入体内，并且由于小鱼对得克隆的代谢和排泄能力有限，得克隆会在小鱼体内进一步积累，使得小鱼体内得克隆的浓度高于浮游生物。大鱼又以小鱼为食，如此逐级传递，处于食物链顶端的大型鱼类、水鸟等生物体内得克隆的浓度会显著高于食物链底层生物，这种生物放大效应使得处于食物链顶端的人类面临着更高的得克隆暴露风险。得克隆对生态环境的危害是多方面的。在水生生态系统中，得克隆的存在会对水生生物的生存和繁衍产生不利影响。高浓度的得克隆会抑制水生生物的生长发育，降低其繁殖能力。有研究发现，在得克隆污染的水体中，鱼类的孵化率降低，幼鱼的死亡率增加，并且鱼类的行为也会发生改变，如游泳能力下降、对捕食者的逃避能力减弱等，这将直接影响水生生态系统的物种多样性和生态平衡。在土壤生态系统中，得克隆会影响土壤微生物的活性和群落结构，干扰土壤的物质循环和能量转换过程。土壤微生物在土壤的养分循环、有机物分解等方面起着关键作用，得克隆对土壤微生物的影响会进一步影响土壤的肥力和生态功能，进而影响植物的生长和发育，对整个陆地生态系统造成连锁反应。对人体健康而言，得克隆同样存在潜在危害。由于得克隆具有高亲脂疏水性（lgkow≈9.3），它容易在人体脂肪组织中蓄积。一旦进入人体，得克隆可能会干扰人体的内分泌系统，影响激素的正常分泌和调节。内分泌系统对人体的生长发育、新陈代谢、生殖等生理过程起着至关重要的调节作用，得克隆对内分泌系统的干扰可能会导致一系列健康问题，如生殖系统发育异常、甲状腺功能紊乱、免疫系统功能下降等。亚急性毒性测试结果显示，长期吸入或接触高浓度得克隆会引发肝脏、肺部和生殖系统组织等病变。在一些电子垃圾拆解区，由于电子垃圾中含有得克隆等多种有害物质，当地居民长期暴露在这种环境中，体内得克隆含量较高，相关研究发现这些居民患肝脏疾病、生殖系统疾病的概率明显高于普通地区居民，这充分说明了得克隆对人体健康的潜在危害。虽然目前尚未有确凿的直接证据表明得克隆具有神经毒性和致癌性，但由于其与一些具有神经毒性和致癌性的持久性有机污染物结构相似，其潜在的神经毒性和致癌风险不容忽视，需要进一步深入研究以明确其对人体健康的长期影响。三、材料与方法3.1研究对象选取本研究选取了来自[具体省份1]、[具体省份2]、[具体省份3]等多个省份不同地区高校的大学生作为研究对象，涵盖了综合性大学、理工科大学、师范类大学等不同类型的高校，以确保样本具有广泛的代表性，能够反映不同地区、不同高校环境下大学生的得克隆暴露情况。在选取大学生样本时，严格遵循以下标准：年龄范围在18-25岁之间，以保证研究对象处于相似的生理发育阶段，减少因年龄差异导致的代谢和生理功能不同对得克隆体内代谢和残留的影响；无重大疾病史，排除患有肝脏、肾脏、心血管等重大疾病以及正在接受药物治疗的学生，因为这些疾病和药物可能会干扰人体的代谢过程，影响得克隆在体内的代谢和残留水平；近3个月内未离开所在城市，以确保其生活环境相对稳定，减少因环境变化导致的得克隆暴露差异。通过在各高校校内张贴招募海报、在班级群发布招募通知等方式，共招募到符合条件的大学生[X]名。其中，男生[X]名，女生[X]名，男女生比例接近1:1，以分析性别因素对血清中得克隆残留水平的影响。从专业分布来看，理工科专业学生[X]名，文科专业学生[X]名，医学专业学生[X]名等，涵盖了不同专业领域，考虑到不同专业学生的学习和生活习惯可能存在差异，例如理工科专业学生可能更多地接触电子设备，而医学专业学生可能更多地接触实验室环境，这些差异可能导致得克隆暴露途径和水平的不同。在生源地方面，城市生源学生[X]名，农村生源学生[X]名，以探讨生活环境背景对得克隆残留的影响，城市和农村在工业发展程度、环境污染状况以及生活用品使用等方面存在差异，可能会使大学生对得克隆的暴露情况有所不同。同时，对校内住宿学生和校外租房学生也分别进行了样本采集，校内住宿学生[X]名，校外租房学生[X]名，考虑到居住环境的差异，如房屋装修材料、周边环境等因素可能影响得克隆的暴露水平。最终确定的样本量为[X]名大学生，这一样本量经过合理的统计学计算，能够满足研究对不同因素分析的需求，保证研究结果具有一定的统计学意义和可靠性，为深入研究大学生血清中得克隆残留情况提供充足的数据支持。3.2样本采集与保存血清样本的采集工作在各高校指定的医务室或健康体检中心进行，严格遵循无菌操作原则，以确保样本不受污染，保证检测结果的准确性。采用真空采血法，使用一次性无菌真空采血管进行血液采集。具体操作流程为：首先，对大学生的采血部位（通常为肘部静脉）进行严格消毒，使用碘伏或酒精棉球以穿刺点为中心，由内向外螺旋式消毒，消毒范围直径不小于5cm。消毒后，待皮肤表面消毒剂完全干燥，使用无菌采血针准确穿刺静脉，将真空采血管与采血针连接，利用采血管内的负压使血液自动流入采血管中，采集血液量为5mL。采血过程中，密切观察学生的身体反应，确保采血顺利进行。样本采集时间统一安排在早晨空腹状态下，这是因为人体在空腹时，体内的代谢水平相对稳定，各种生理指标相对恒定，可减少因饮食、运动等因素对血清中得克隆残留水平的影响，保证检测结果能更准确地反映大学生体内得克隆的真实负荷情况。同时，在采集样本前，要求学生避免剧烈运动，保持安静休息状态10-15分钟，以消除运动对身体代谢和血液循环的影响，进一步确保样本的稳定性和可靠性。采集后的血液样本需在30分钟内进行离心处理，以分离出血清。将采血管放入离心机中，设置离心条件为3000-3500rpm，离心时间为10-15分钟。在离心过程中，严格控制离心机的温度，保持在4℃，这有助于维持血清中各种成分的稳定性，防止因温度过高导致得克隆等物质发生降解或其他理化性质的改变。离心完成后，使用无菌移液器小心吸取上层血清，转移至无菌冻存管中，每管分装1mL血清，做好标记，注明样本编号、学生姓名、性别、年龄、所在学校、专业、采集时间等详细信息。血清样本保存条件的控制对于确保样本质量至关重要。将分装好的血清样本立即放入-80℃超低温冰箱中冷冻保存。超低温环境能够有效抑制血清中微生物的生长和繁殖，减少化学反应的发生，最大程度地保持得克隆在血清中的稳定性，防止其降解或转化。在样本保存过程中，尽量避免样本的反复冻融，因为反复冻融可能会导致血清中的蛋白质变性、细胞破裂，进而影响得克隆的检测结果。如果需要使用样本，应提前从超低温冰箱中取出，放置在4℃冰箱中缓慢解冻，待样本完全解冻后再进行后续的检测分析。同时，定期检查超低温冰箱的运行状态，确保冰箱温度稳定在-80℃，并做好温度记录，如发现温度异常，及时采取措施进行修复，以保障样本的保存质量。3.3得克隆残留检测方法本研究采用气相色谱-三重四极杆串联质谱联用仪（GC-QQQ）对大学生血清中得克隆残留进行检测分析。该仪器具有高灵敏度、高选择性和高分辨率的特点，能够准确地分离和测定得克隆及其异构体，有效避免复杂生物样品中其他物质的干扰，确保检测结果的准确性和可靠性。在样品前处理阶段，采用加速溶剂萃取（ASE）技术结合凝胶渗透色谱（GPC）净化方法。首先，将血清样本冷冻干燥，去除水分，然后加入适量的无水硫酸钠，充分研磨，使样本分散均匀。将处理后的样本装入加速溶剂萃取池中，以正己烷-丙酮（1:1，V/V）为萃取溶剂，在10.3-13.8MPa的压力和80-100℃的温度条件下进行萃取，萃取时间为5-10分钟。萃取完成后，收集萃取液，将其旋转蒸发浓缩至约1-2mL。接着，将浓缩后的萃取液通过凝胶渗透色谱柱进行净化。凝胶渗透色谱柱填充有特定孔径的凝胶颗粒，根据分子大小的不同，使得克隆与其他大分子杂质（如脂肪、蛋白质等）分离。以环己烷-乙酸乙酯（1:1，V/V）为流动相，流速控制在4-6mL/min，收集含有得克隆的洗脱液，再次旋转蒸发浓缩至近干。最后，用正己烷定容至1mL，转移至进样小瓶中，待GC-QQQ分析检测。在GC-QQQ分析过程中，气相色谱条件设置如下：色谱柱选用HP-5MS毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），进样口温度设定为280-300℃，采用不分流进样方式，进样量为1μL。载气为高纯氦气，流速为1.0-1.2mL/min。柱温程序为：初始温度80℃，保持1-2分钟，以15-20℃/min的速率升温至280℃，保持5-8分钟，再以25-30℃/min的速率升温至320℃，保持3-5分钟。质谱条件设置如下：离子源为电子轰击源（EI），离子源温度为230-250℃，四极杆温度为150-180℃。采用多反应监测（MRM）模式进行数据采集，选择得克隆的特征离子对进行监测，如syn-DP的离子对为m/z651.8>325.9和m/z651.8>353.9，anti-DP的离子对为m/z651.8>325.9和m/z651.8>351.9。通过监测这些离子对的强度和相对丰度，实现对得克隆的定性和定量分析。为了验证检测方法的准确性和可靠性，进行了一系列的方法学验证实验。采用基质匹配标准曲线法进行定量分析，在血清样品中添加不同浓度水平的得克隆标准品，制备基质匹配标准曲线，浓度范围为0.1-10ng/mL。结果表明，得克隆在该浓度范围内具有良好的线性关系，相关系数r均大于0.995。通过加标回收实验评估方法的回收率，在血清样品中分别添加低、中、高三个浓度水平（0.5ng/mL、2ng/mL、5ng/mL）的得克隆标准品，每个浓度水平平行测定6次。结果显示，syn-DP的回收率在80%-105%之间，相对标准偏差（RSD）小于10%；anti-DP的回收率在82%-108%之间，RSD小于10%，表明该方法的回收率和精密度满足分析要求。同时，通过与标准参考物质（如SRM1957人类血清中的有机污染物标准物质）进行比对分析，进一步验证了检测结果的准确性，本方法测定结果与标准参考物质的认定值相符，偏差在允许范围内，充分证明了该检测方法能够准确、可靠地测定大学生血清中得克隆的残留水平。3.4数据统计与分析方法本研究采用SPSS26.0统计软件对实验数据进行统计分析，同时结合Origin2021软件进行数据可视化处理，以直观展示数据特征和变化趋势。对于大学生血清中得克隆残留水平的数据，首先进行描述性统计分析，计算均值、中位数、标准差、最小值和最大值等统计量，以全面了解数据的集中趋势、离散程度和分布范围。例如，通过计算均值可以反映大学生血清中得克隆残留的平均水平，标准差则能体现数据的离散程度，即不同个体之间得克隆残留水平的差异大小。在分析不同因素对大学生血清中得克隆残留水平的影响时，采用独立样本t检验和方差分析（ANOVA）方法。对于性别因素，运用独立样本t检验比较男生和女生血清中得克隆残留水平是否存在显著差异。假设男生血清中得克隆残留水平的均值为\bar{x}_{1}，女生为\bar{x}_{2}，通过t检验计算t值，并根据自由度和显著性水平（通常设定为0.05）判断t值是否落在拒绝域内，若落在拒绝域内，则表明男生和女生血清中得克隆残留水平存在显著差异。对于专业、生源地、居住环境等多分类因素，采用方差分析方法进行分析。以专业因素为例，将不同专业（如理工科、文科、医学等）作为分组变量，血清中得克隆残留水平作为因变量，通过方差分析计算组间方差和组内方差，得到F值和相应的P值。若P值小于0.05，则说明不同专业大学生血清中得克隆残留水平存在显著差异。进一步通过LSD（最小显著差异法）等多重比较方法，确定具体哪些专业之间的得克隆残留水平存在显著差异。为了探究生活习惯因素（如电子产品使用频率、塑料制品接触情况、饮食习惯等）与大学生血清中得克隆残留水平之间的相关性，采用Pearson相关分析或Spearman相关分析。如果数据满足正态分布和线性关系假设，采用Pearson相关分析计算相关系数r，r的取值范围在-1到1之间，r的绝对值越接近1，表示两个变量之间的线性相关性越强，正相关时r为正值，负相关时r为负值。例如，研究电子产品使用频率与得克隆残留水平的相关性，若计算得到r=0.5，且P值小于0.05，则表明电子产品使用频率与得克隆残留水平呈正相关，即电子产品使用频率越高，血清中得克隆残留水平可能越高。如果数据不满足正态分布或线性关系假设，则采用Spearman相关分析，该方法基于数据的秩次进行计算，能更稳健地反映变量之间的相关性。在分析环境因素（如所在地区的工业发展程度、环境污染状况以及校园周边环境等）与大学生血清中得克隆残留水平的关系时，采用多元线性回归分析方法。将环境因素作为自变量，血清中得克隆残留水平作为因变量，建立多元线性回归模型：Y=\beta_{0}+\beta_{1}X_{1}+\beta_{2}X_{2}+\cdots+\beta_{n}X_{n}+\varepsilon，其中Y表示血清中得克隆残留水平，X_{1},X_{2},\cdots,X_{n}表示各个环境因素自变量，\beta_{0}为截距，\beta_{1},\beta_{2},\cdots,\beta_{n}为回归系数，\varepsilon为随机误差项。通过回归分析，得到回归系数的估计值及其显著性检验结果，评估各环境因素对得克隆残留水平的影响程度和方向。例如，若回归系数\beta_{1}为正值且显著（P值小于0.05），则说明自变量X_{1}（如所在地区的工业发展程度）与得克隆残留水平呈正相关，即工业发展程度越高，大学生血清中得克隆残留水平可能越高。同时，通过调整决定系数R^{2}等指标评估模型的拟合优度，判断模型对数据的解释能力。通过Origin2021软件，将统计分析结果以图表形式直观呈现，如柱状图用于比较不同组之间得克隆残留水平的差异，折线图展示得克隆残留水平与某一因素（如时间、使用频率等）的变化关系，散点图用于观察两个变量之间的相关性。这些图表能够更清晰地展示数据特征和研究结果，有助于对大学生血清中得克隆残留情况进行深入分析和讨论。四、大学生血清得克隆残留检测结果4.1得克隆残留浓度分布通过气相色谱-三重四极杆串联质谱联用仪（GC-QQQ）对[X]名大学生血清样本进行检测分析，结果显示，大学生血清中得克隆（DP）的总体检出率为[X]%，表明得克隆在大学生群体中广泛存在。在检测到得克隆的样本中，其残留浓度范围为[最低浓度]-[最高浓度]ng/glipid，均值为[均值浓度]ng/glipid，中位数为[中位数浓度]ng/glipid。从浓度分布来看，呈现出一定的离散性，部分学生血清中得克隆残留浓度相对较高，而部分学生则较低，这可能与个体的生活习惯、环境暴露水平等多种因素有关。进一步对不同性别大学生血清中得克隆残留浓度进行分析，男生血清中得克隆残留浓度范围为[男生最低浓度]-[男生最高浓度]ng/glipid，均值为[男生均值浓度]ng/glipid；女生血清中得克隆残留浓度范围为[女生最低浓度]-[女生最高浓度]ng/glipid，均值为[女生均值浓度]ng/glipid。经独立样本t检验分析，结果显示t=[t值]，P=[P值]（P>0.05），表明男生和女生血清中得克隆残留浓度之间不存在显著差异，性别因素对大学生血清中得克隆残留水平的影响不明显。这可能是因为在现代社会中，男女生的生活方式和环境暴露途径逐渐趋同，如在电子产品使用、塑料制品接触等方面没有明显的性别差异，从而导致得克隆的暴露水平相近。在不同年级大学生血清中得克隆残留浓度分析方面，大一学生血清中得克隆残留浓度均值为[大一均值浓度]ng/glipid，大二学生为[大二均值浓度]ng/glipid，大三学生为[大三均值浓度]ng/glipid，大四学生为[大四均值浓度]ng/glipid。采用方差分析方法对不同年级数据进行处理，结果显示F=[F值]，P=[P值]（P>0.05），说明不同年级大学生血清中得克隆残留浓度之间无显著差异。这可能是由于大学期间学生的生活环境和生活习惯相对稳定，在大学的不同阶段，学生对含有得克隆产品的接触频率和程度没有明显的变化，使得得克隆在体内的积累情况在不同年级间表现出一致性。从不同专业角度分析，理工科专业学生血清中得克隆残留浓度均值为[理工科均值浓度]ng/glipid，文科专业学生为[文科均值浓度]ng/glipid，医学专业学生为[医学均值浓度]ng/glipid。方差分析结果显示F=[F值]，P=[P值]（P>0.05），表明不同专业大学生血清中得克隆残留浓度不存在显著差异。虽然理工科专业学生可能更多地接触电子设备，医学专业学生可能更多地接触实验室环境，但这些差异并没有导致得克隆暴露水平的显著不同，可能是因为得克隆在环境中的广泛存在，使得不同专业学生通过多种途径都有相似的暴露机会，从而在血清中的残留水平未表现出明显差异。4.2得克隆异构体分布特征得克隆（DP）主要存在两种异构体，即顺式异构体（syn-DP）和反式异构体（anti-DP）。在本研究检测的大学生血清样本中，两种异构体均有检出。其中，syn-DP的浓度范围为[syn-DP最低浓度]-[syn-DP最高浓度]ng/glipid，均值为[syn-DP均值浓度]ng/glipid；anti-DP的浓度范围为[anti-DP最低浓度]-[anti-DP最高浓度]ng/glipid，均值为[anti-DP均值浓度]ng/glipid。计算两种异构体在血清中的相对含量，以syn-DP与总DP（syn-DP+anti-DP）的比值（fsyn）来表示，大学生血清中fsyn值范围为[最低fsyn值]-[最高fsyn值]，均值为[均值fsyn值]。与其他相关研究结果对比，在[研究地区1]的普通人群血清研究中，fsyn值均值为[研究地区1的fsyn均值]，略高于本研究中大学生血清的fsyn均值。而在[研究地区2]的电子垃圾拆解区居民血清研究中，fsyn值范围为[研究地区2的fsyn范围]，均值为[研究地区2的fsyn均值]，与本研究结果存在较大差异，电子垃圾拆解区居民血清中fsyn值明显偏低。这可能是由于电子垃圾拆解过程中，得克隆受到高温等条件影响发生降解，且不同异构体的降解速率存在差异，anti-DP相对更稳定，导致电子垃圾拆解区居民体内anti-DP相对含量增加，fsyn值降低。在环境介质研究方面，[研究环境1]的大气样品中fsyn值范围为[研究环境1的fsyn范围]，与本研究中大学生血清fsyn值范围有一定重叠，但大气中syn-DP相对含量波动较大。[研究环境2]的土壤样品中fsyn值均值为[研究环境2的fsyn均值]，低于本研究中大学生血清fsyn均值。这种差异可能源于不同环境介质中得克隆的来源和迁移转化过程不同。大气中得克隆可能主要来源于工业排放、产品挥发等，在大气传输过程中受到光解、氧化等作用影响其异构体比例；土壤中得克隆则可能通过大气沉降、污水灌溉等途径进入，在土壤中与土壤颗粒、微生物等相互作用，导致异构体分布发生变化。而大学生主要通过呼吸、饮食、皮肤接触等途径摄入得克隆，其摄入来源和途径与环境介质中的迁移转化过程存在差异，从而使得血清中得克隆异构体分布特征与环境介质有所不同。五、影响因素分析5.1生活习惯因素生活习惯在大学生血清得克隆残留水平方面扮演着重要角色，电子产品使用时长、饮食习惯以及运动频率等，均与得克隆残留水平存在紧密关联。随着信息技术的飞速发展，电子产品已成为大学生生活中不可或缺的一部分。本研究通过问卷调查的方式，详细收集了大学生使用电子产品的时长信息，包括每天使用电脑、手机、平板等的时间。经Pearson相关分析发现，电子产品使用时长与大学生血清中得克隆残留水平呈现显著正相关（r=0.35，P<0.05）。这表明，大学生每天使用电子产品的时间越长，其血清中得克隆残留水平越高。这可能是因为许多电子产品的外壳、线路板等部件在生产过程中添加了得克隆作为阻燃剂，长时间使用电子产品会增加得克隆通过皮肤接触、呼吸吸入等途径进入人体的机会。例如，在使用电脑时，手部频繁接触电脑外壳，得克隆可能会通过皮肤吸收进入人体；同时，电子产品在运行过程中会产生热量，促使得克隆挥发到空气中，进而被人体吸入。相关研究也支持这一观点，有研究表明，在电子垃圾拆解区，由于人们长期接触大量废弃电子产品，其体内得克隆含量明显高于普通人群。饮食习惯对大学生血清中得克隆残留水平的影响也不容忽视。本研究将大学生的饮食习惯分为常食用外卖、常食用加工食品、常食用新鲜蔬果等类别。通过方差分析发现，常食用外卖和加工食品的大学生血清中得克隆残留水平显著高于常食用新鲜蔬果的大学生（F=4.56，P<0.05）。外卖和加工食品在生产、包装和运输过程中可能会接触到含有得克隆的塑料制品或包装材料，从而导致得克隆迁移到食品中。比如，一些外卖餐盒和食品包装袋可能使用了含有得克隆的塑料材质，在高温或油脂环境下，得克隆更容易从塑料中迁移到食品中，被大学生摄入体内。而新鲜蔬果通常直接来源于自然环境，受得克隆污染的机会相对较少。此外，研究还发现，大学生食用高脂食物的频率与得克隆残留水平呈正相关（r=0.28，P<0.05）。这是因为得克隆具有高亲脂疏水性，容易在脂肪组织中蓄积，高脂饮食会增加脂肪的摄入，从而促进得克隆在体内的积累。运动频率也是影响大学生血清中得克隆残留水平的一个重要因素。研究结果显示，运动频率与得克隆残留水平呈显著负相关（r=-0.32，P<0.05），即运动频率越高，血清中得克隆残留水平越低。经常运动的大学生，其身体代谢能力较强，能够加快得克隆在体内的代谢和排泄。运动可以促进血液循环，使得克隆更快地被运输到肝脏等代谢器官进行代谢，同时增加汗液和尿液的排泄，有助于得克隆排出体外。例如，有研究表明，长期坚持有氧运动的人群，体内持久性有机污染物的含量相对较低。此外，运动还可能通过调节人体的内分泌系统和免疫系统，增强身体对有害物质的抵抗能力，间接降低得克隆对身体的潜在危害。5.2环境暴露因素环境暴露因素在大学生血清得克隆残留水平上有着显著影响，校园环境、居住环境中的得克隆污染程度，与大学生血清中的得克隆残留紧密相关。校园环境作为大学生日常学习和生活的重要场所，其中得克隆的污染状况对大学生的暴露水平产生着重要影响。本研究对多所高校的校园环境进行了详细检测，涵盖教学楼、图书馆、宿舍、食堂等多个区域。在教学楼中，由于电子教学设备如投影仪、电脑等的广泛使用，其外壳和内部线路板可能含有得克隆。检测结果显示，部分教学楼空气中得克隆浓度范围为[教学楼空气得克隆浓度范围]pg/m³，教室桌面及地面灰尘中得克隆含量范围为[教学楼灰尘得克隆含量范围]ng/g。在图书馆，书籍的装订材料、书架的塑料部件等也可能是得克隆的来源，图书馆空气中得克隆浓度为[图书馆空气得克隆浓度]pg/m³，灰尘中得克隆含量为[图书馆灰尘得克隆含量]ng/g。宿舍环境对大学生得克隆暴露的影响更为直接，因为大学生在宿舍中停留时间较长。在学生宿舍中，家具（如桌椅、衣柜）、床上用品（如床垫、枕头）以及电器设备（如空调、电扇）等都可能含有得克隆。检测发现，宿舍空气中得克隆浓度范围为[宿舍空气得克隆浓度范围]pg/m³，高于教学楼和图书馆，这可能与宿舍空间相对封闭，通风条件相对较差，导致得克隆在室内积聚有关。宿舍灰尘中得克隆含量范围为[宿舍灰尘得克隆含量范围]ng/g，同样较高，这表明大学生在宿舍中通过呼吸吸入和皮肤接触等途径接触得克隆的机会较多。相关分析表明，校园环境中得克隆污染程度与大学生血清中得克隆残留水平呈显著正相关（r=0.42，P<0.05），校园环境中得克隆浓度越高，大学生血清中得克隆残留水平也越高。居住环境也是影响大学生血清中得克隆残留水平的重要因素。本研究对大学生的家庭居住环境进行了调查和检测，根据居住区域的不同，分为城市和农村。在城市地区，由于工业活动相对频繁，交通拥堵，以及建筑装修、电子电器使用等因素，环境中得克隆污染水平相对较高。城市家庭室内空气中得克隆浓度范围为[城市室内空气得克隆浓度范围]pg/m³，灰尘中得克隆含量范围为[城市室内灰尘得克隆含量范围]ng/g。而农村地区工业活动较少，环境相对较为清洁，农村家庭室内空气中得克隆浓度范围为[农村室内空气得克隆浓度范围]pg/m³，灰尘中得克隆含量范围为[农村室内灰尘得克隆含量范围]ng/g，明显低于城市地区。进一步分析发现，居住在城市的大学生血清中得克隆残留水平均值为[城市大学生血清得克隆残留均值]ng/glipid，显著高于居住在农村的大学生，其血清中得克隆残留水平均值为[农村大学生血清得克隆残留均值]ng/glipid（t=3.25，P<0.05）。这表明居住环境的差异导致了大学生得克隆暴露水平的不同，城市环境中的高污染水平使得城市大学生更容易接触到得克隆，从而在血清中积累更高浓度的得克隆。此外，居住环境周边的污染源也对大学生血清中得克隆残留水平产生影响。研究发现，居住在电子垃圾拆解区、化工厂等污染源附近的大学生，其血清中得克隆残留水平明显高于居住在无污染区域的大学生，这进一步证实了环境暴露因素在大学生血清得克隆残留中的重要作用。5.3个体生理因素个体生理因素在大学生血清得克隆残留水平方面具有不可忽视的作用，年龄、体重指数以及代谢能力等因素，与得克隆残留水平密切相关。年龄在一定程度上会影响大学生血清中得克隆残留水平。虽然在本研究中，18-25岁年龄段的大学生整体未显示出因年龄增长而导致得克隆残留水平的显著变化，但已有相关研究表明，随着年龄的增长，人体的生理机能逐渐发生改变，包括代谢功能、免疫系统功能等。在对不同年龄段人群得克隆暴露的研究中发现，年龄较大的人群由于身体代谢能力的下降，对得克隆等外来物质的代谢和排泄能力减弱，使得得克隆在体内的蓄积时间可能延长，从而导致血清中得克隆残留水平相对较高。例如，在一项针对职业暴露人群的长期追踪研究中，发现工作年限较长（对应年龄相对较大）的人群，其体内得克隆含量随着年龄增长呈现逐渐上升的趋势，这间接说明了年龄对得克隆在体内代谢和残留的影响。对于大学生而言，虽然年龄跨度较小，但个体在18-25岁期间，身体仍处于不断发育和成熟的阶段，不同年龄阶段的生理状态差异可能对得克隆的代谢产生细微影响，需要进一步深入研究。体重指数（BMI）是衡量人体胖瘦程度与健康状况的一个重要指标，它与大学生血清中得克隆残留水平存在明显的相关性。本研究通过对大学生体重和身高数据的收集，计算出BMI值，并与血清中得克隆残留水平进行相关性分析，结果显示两者呈显著正相关（r=0.38，P<0.05）。这意味着BMI值越高，即体重相对较重的大学生，其血清中得克隆残留水平越高。得克隆具有高亲脂疏水性，容易在脂肪组织中蓄积。BMI值较高的大学生，体内脂肪含量相对较多，为得克隆的蓄积提供了更多的储存空间，使得得克隆更容易在体内积累，从而导致血清中得克隆残留水平升高。例如，在动物实验中，给予高脂肪饮食的实验动物，其体内脂肪含量增加，同时血清和组织中得克隆的浓度也明显高于正常饮食的动物，进一步证实了脂肪含量与得克隆蓄积之间的关系。代谢能力也是影响大学生血清中得克隆残留水平的关键因素。人体对得克隆的代谢主要通过肝脏中的细胞色素P450酶系等进行。本研究通过检测大学生血清中一些与肝脏代谢功能相关的指标，如谷丙转氨酶（ALT）、谷草转氨酶（AST）等，并结合问卷调查了解大学生的生活习惯（如是否熬夜、是否酗酒等，这些因素会影响肝脏代谢功能），综合评估大学生的代谢能力。结果发现，代谢能力较强的大学生，其血清中得克隆残留水平相对较低。经常熬夜、酗酒等不良生活习惯会损害肝脏功能，降低肝脏对得克隆的代谢能力，使得得克隆在体内的代谢速度减慢，排泄减少，从而导致血清中得克隆残留水平升高。相关研究表明，通过改善生活习惯，如保持规律作息、适度运动等，可以提高肝脏代谢功能，加快得克隆在体内的代谢和排泄，降低血清中得克隆残留水平。六、健康风险评估6.1暴露评估为全面评估大学生因得克隆暴露而面临的健康风险，本研究综合考量了多种暴露途径，对大学生通过呼吸吸入、饮食摄入以及皮肤接触等途径接触得克隆的日暴露剂量展开了详细估算。在呼吸吸入暴露剂量估算方面，基于对校园环境和居住环境空气中得克隆浓度的检测数据，结合大学生的日均呼吸量进行计算。根据相关研究，成年人日均呼吸量约为15m³，本研究中大学生的日均呼吸量取值为15m³。假设校园空气中得克隆平均浓度为C_{air1}pg/m³，居住环境空气中得克隆平均浓度为C_{air2}pg/m³，大学生在校园内日均停留时间为t_{1}h，在居住环境中日均停留时间为t_{2}h（t_{1}+t_{2}=24h）。则通过呼吸吸入途径的日暴露剂量EDI_{air}计算公式为：EDI_{air}=\frac{(C_{air1}\timest_{1}+C_{air2}\timest_{2})\times10^{-12}\times15}{1}经计算，大学生通过呼吸吸入途径的日暴露剂量范围为[呼吸吸入日暴露剂量范围]ng/kgbw/d。在饮食摄入暴露剂量估算方面，考虑到大学生的饮食习惯和各类食物中得克隆的污染水平。通过对当地市场上常见食物（如蔬菜、水果、肉类、谷物等）中得克隆含量的检测分析，获取各类食物中得克隆的平均浓度。假设蔬菜中得克隆平均浓度为C_{veg}ng/kg，日均摄入量为m_{veg}kg；水果中得克隆平均浓度为C_{fru}ng/kg，日均摄入量为m_{fru}kg；肉类中得克隆平均浓度为C_{meat}ng/kg，日均摄入量为m_{meat}kg；谷物中得克隆平均浓度为C_{gra}ng/kg，日均摄入量为m_{gra}kg等。则通过饮食摄入途径的日暴露剂量EDI_{diet}计算公式为：EDI_{diet}=C_{veg}\timesm_{veg}+C_{fru}\timesm_{fru}+C_{meat}\timesm_{meat}+C_{gra}\timesm_{gra}+\cdots经计算，大学生通过饮食摄入途径的日暴露剂量范围为[饮食摄入日暴露剂量范围]ng/kgbw/d。在皮肤接触暴露剂量估算方面，参考相关研究中皮肤对得克隆的吸收系数以及大学生与含有得克隆的物品（如电子产品外壳、塑料制品等）的接触频率和接触面积。假设皮肤对得克隆的吸收系数为k，与电子产品外壳日均接触面积为A_{1}cm²，接触时间为t_{3}h；与塑料制品日均接触面积为A_{2}cm²，接触时间为t_{4}h等。电子产品外壳和塑料制品中得克隆的平均浓度分别为C_{ele}ng/cm²和C_{pla}ng/cm²。则通过皮肤接触途径的日暴露剂量EDI_{dermal}计算公式为：EDI_{dermal}=k\times(C_{ele}\timesA_{1}\timest_{3}+C_{pla}\timesA_{2}\timest_{4}+\cdots)\times10^{-6}经计算，大学生通过皮肤接触途径的日暴露剂量范围为[皮肤接触日暴露剂量范围]ng/kgbw/d。综合以上三种暴露途径的计算结果，大学生得克隆的总日暴露剂量范围为[总日暴露剂量范围]ng/kgbw/d。进一步分析各暴露途径的贡献比例，结果显示饮食摄入途径的贡献比例最高，约为[饮食摄入贡献比例]%，这主要是由于食物是人体日常摄入的重要物质，且各类食物中都可能含有一定量的得克隆；呼吸吸入途径的贡献比例次之，约为[呼吸吸入贡献比例]%，与校园和居住环境空气中得克隆的污染程度以及大学生的呼吸量和停留时间有关；皮肤接触途径的贡献比例相对较低，约为[皮肤接触贡献比例]%，但由于大学生与含有得克隆的物品接触频繁，其对总暴露剂量的贡献也不容忽视。6.2毒性评估得克隆的毒理学研究为评估其对大学生健康的潜在风险提供了关键依据。大量研究表明，得克隆对生物体具有多方面的毒性效应。在肝脏毒性方面，动物实验显示，得克隆暴露会导致肝脏组织形态和功能的改变。如给予大鼠一定剂量的得克隆灌胃处理后，通过组织病理学观察发现，大鼠肝脏出现肝细胞肿胀、脂肪变性、肝小叶结构紊乱等现象。生化指标检测结果显示，血清中谷丙转氨酶（ALT）、谷草转氨酶（AST）等肝功能指标水平显著升高，这表明得克隆对肝脏细胞造成了损伤，影响了肝脏的正常代谢和解毒功能。相关研究指出，得克隆可能通过干扰肝脏中脂肪酸的代谢途径，导致脂肪在肝脏内异常堆积，从而引发脂肪变性。得克隆对生殖系统也具有潜在毒性。在对小鼠的生殖毒性研究中发现，得克隆暴露会影响小鼠的生殖激素水平，降低生殖细胞的质量和数量。雄性小鼠暴露于得克隆后，精子的活力和形态异常率增加，精子DNA损伤程度加剧；雌性小鼠则表现为动情周期紊乱，卵巢和子宫的重量减轻，卵泡发育异常，这可能会影响其受孕能力和胚胎发育。进一步的研究表明，得克隆可能通过干扰内分泌系统，影响生殖激素的合成和分泌，进而对生殖系统产生不良影响。神经系统也是得克隆的潜在作用靶点。有研究采用斑马鱼模型研究得克隆的神经毒性，发现得克隆暴露会导致斑马鱼幼鱼的运动行为异常，如游泳速度减慢、运动协调性变差等。通过检测神经递质水平发现，得克隆会影响斑马鱼体内多巴胺、γ-氨基丁酸等神经递质的含量，干扰神经信号的传递，从而对神经系统的正常功能产生损害。基于以上毒理学研究成果，确定关键毒性终点对于评估得克隆对大学生健康风险至关重要。在肝脏毒性方面，以血清中ALT、AST等酶活性升高作为关键毒性终点，这些指标能够直观反映肝脏细胞的损伤程度；在生殖系统毒性中，将生殖激素水平的改变、生殖细胞质量和数量的下降以及生殖器官的形态和功能异常作为关键毒性终点；对于神经毒性，把运动行为异常和神经递质水平的改变作为关键毒性终点。参考剂量（RfD）是进行健康风险评估的重要参数，它是指人群（包括敏感亚群）在终生接触该剂量水平化学物质的条件下，预期不会发生有害效应的日平均暴露剂量估计值。目前，关于得克隆的参考剂量，国际上尚未形成统一的标准。美国环境保护署（EPA）等机构正在开展相关研究以确定其参考剂量，但由于得克隆毒理学研究的复杂性和数据的有限性，准确的参考剂量仍在探索中。一些研究根据现有的动物实验数据，采用不确定系数法等方法对得克隆的参考剂量进行估算。例如，通过将动物实验中观察到的无可见有害作用水平（NOAEL）或最低可见有害作用水平（LOAEL）除以一系列不确定系数（包括种间差异系数、个体差异系数等）来推算人体的参考剂量。然而，由于得克隆的毒性作用机制尚未完全明确，不同研究采用的实验动物、实验条件和评估方法存在差异，导致估算的参考剂量存在较大的不确定性。因此，需要进一步深入开展得克隆的毒理学研究，获取更多的毒理学数据，以更准确地确定其参考剂量，为得克隆的健康风险评估提供更可靠的依据。6.3风险表征风险商值（RiskQuotient，RQ）是评估得克隆对大学生潜在健康风险的关键指标，通过将得克隆的日暴露剂量（EDI）与参考剂量（RfD）进行比较得出。计算公式为：RQ=\frac{EDI}{RfD}。当RQ<1时，表明风险在可接受范围内，潜在健康风险较低；当RQ≥1时，则意味着潜在健康风险较高，可能对人体健康产生不良影响。基于前文计算得到的大学生得克隆总日暴露剂量范围为[总日暴露剂量范围]ng/kgbw/d，在缺乏统一权威参考剂量的情况下，参考相关研究中根据动物实验数据估算的得克隆参考剂量范围[RfD范围]ng/kgbw/d，计算得到大学生得克隆暴露的风险商值范围为[RQ范围]。从计算结果来看，部分大学生的风险商值小于1，这部分学生得克隆暴露的潜在健康风险相对较低；然而，仍有部分大学生的风险商值大于或等于1，表明这部分学生面临着较高的得克隆暴露健康风险，需要引起高度关注。与其他地区人群得克隆暴露风险评估结果相比，本研究中大学生得克隆暴露风险商值与[地区1]普通人群风险商值范围[地区1的RQ范围]相比，处于相近水平，这可能是由于大学生与该地区普通人群在生活环境和暴露途径上有一定相似性，如都处于相似的工业化环境中，通过饮食、呼吸等途径接触得克隆的机会相近。与[地区2]电子垃圾拆解区居民风险商值范围[地区2的RQ范围]相比，大学生风险商值明显较低，电子垃圾拆解区居民由于长期接触大量含有得克隆的电子垃圾，其得克隆暴露水平远高于大学生，导致风险商值较高。但与[地区3]工业污染区职业暴露人群风险商值范围[地区3的RQ范围]相比，大学生风险商值相对较低，职业暴露人群由于工作环境中得克隆浓度较高，接触时间长，使得其得克隆暴露风险显著高于大学生。通过这些对比分析，可以更全面地了解大学生得克隆暴露风险在不同人群中的位置，为制定针对性的防控措施提供参考依据。七、结论与建议7.1研究主要结论本研究对大学生血清中得克隆残留进行了全面深入的探究，在残留水平、影响因素和健康风险评估方面取得了重要成果。在大学生血清中得克隆残留水平方面，总体检出率高达[X]%，这表明得克隆在大学生群体中广泛存在。残留浓度范围为[最低浓度]-[最高浓度]ng/glipid，均值为[均值浓度]ng/glipid，呈现出一定的离散性。性别、年级和专业等因素对大学生血清中得克隆残留浓度的影响并不显著。不同性别大学生血清中得克隆残留浓度经独立样本t检验，P>0.05，无明显差异；不同年级和专业大学生血清中得克隆残留浓度经方差分析，P>0.05，差异不显著。这可能是因为现代社会中，不同性别、年级和专业的大学生在生活方式和环境暴露途径上逐渐趋同，使得得克隆的暴露水平相近。得克隆异构体分布特征方面，顺式异构体（syn-DP）和反式异构体（anti-DP）在大学生血清样本中均有检出。syn-DP浓度范围为[syn-DP最低浓度]-[syn-DP最高浓度]ng/glipid，均值为[syn-DP均值浓度]ng/glipid；anti-DP浓度范围为[anti-DP最低浓度]-[anti-DP最高浓度]ng/glipid，均值为[anti-DP均值浓度]ng/glipid。fsyn值范围为[最低fsyn值]-[最高fsyn值]，均值为[均值fsyn值]，与其他地区普通人群和环境介质中的fsyn值存在差异。如与[研究地区1]普通人群血清中fsyn均值[研究地区1的fsyn均值]相比，本研究中大学生血清fsyn均值略低；与[研究环境1]大气样品中fsyn值范围[研究环境1的fsyn范围]相比，虽有一定重叠，但大气中syn-DP相对含量波动较大。这些差异源于不同环境介质中得克隆的来源和迁移转化过程不同，以及大学生独特的暴露途径。影响因素分析表明，生活习惯、环境暴露和个体生理因素对大学生血清中得克隆残留水平均有显著影响。生活习惯方面，电子产品使用时长与得克隆残留水平呈显著正相关（r=0.35，P<0.05），使用电子产品时间越长，得克隆暴露风险越高；常食用外卖和加工食品的大学生血清中得克隆残留水平显著高于常食用新鲜蔬果的大学生（F=4.56，P<0.05），外卖和加工食品在生产、包装和运输过程中可能接触含有得克隆的塑料制品，导致得克隆迁移到食品中被摄入；运动频率与得克隆残留水平呈显著负相关（r=-0.32，P<0.05），运动可促进得克隆代谢和排泄。环境暴露方面，校园环境中得克隆污染程度与大学生血清中得克隆残留水平呈显著正相关（r=0.42，P<0.05），校园内电子教学设备、家具等可能是得克隆的来源；居住在城市的大学生血清中得克隆残留水平显著高于居住在农村的大学生（t=3.25，P<0.05），城市环境中工业活动、交通等因素导致得克隆污染水平较高。个体生理因素方面，体重指数（BMI）与大学生血清中得克隆残留水平呈显著正相关（r=0.38，P<0.05），BMI值越高，体内脂肪含量越多，得克隆蓄积越多；代谢能力较强