2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定真题及答案

2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定练习题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选均不得分）1.用火焰原子吸收法测定生活饮用水中铅时，基体改进剂常选用A.磷酸二氢铵B.硝酸镁C.磷酸氢二铵+硝酸镁混合液D.硝酸钯答案：C解析：磷酸氢二铵+硝酸镁混合液可同时抑制氯化物基体干扰并稳定铅原子化信号，提高灵敏度与精密度。2.采用离子色谱测定高氯酸盐时，抑制器再生液通常使用A.20mmol/LH₂SO₄B.50mmol/LTBAOHC.25mmol/LKOHD.超纯水答案：A解析：高氯酸盐为强保留阴离子，需低浓度硫酸提供H⁺再生抑制器，避免基线漂移。3.在凯氏定氮蒸馏过程中，接受瓶内硼酸指示剂颜色由红变蓝，说明A.氨已完全被吸收B.硼酸已饱和C.蒸馏速度过快D.冷凝水断流答案：A解析：硼酸遇氨生成硼酸铵，溶液pH升高，指示剂由红→蓝，提示吸收终点。4.用ICPMS测定海水样品中V、Cr、Ni、Cu时，消除ArCl⁺对⁵¹V⁺干扰的最佳碰撞反应气为A.纯HeB.7%H₂/HeC.10%NH₃/HeD.O₂答案：B解析：7%H₂/He可将ArCl⁺还原为Ar+Cl，消除m/z=51重叠，且对V信号抑制最小。5.高锰酸盐指数测定中，若加热煮沸后溶液呈棕黄色，应优先A.稀释样品B.补加硫酸C.加入草酸还原D.重新取样答案：A解析：棕黄色示MnO₂析出，表明高锰酸钾过量不足，稀释可降低耗氧量，避免终点模糊。6.采用GCMS测定邻苯二甲酸酯时，选择离子监测(SIM)模式采集，定量离子应选A.分子离子峰B.基峰C.高质量端碎片D.质荷比最大且丰度>50%的碎片答案：D解析：定量需兼顾专属性与灵敏度，高质量端碎片可减少共流出干扰，丰度>50%保证信噪比。7.用自动电位滴定法测定油脂过氧化值时，电极系统为A.铂片甘汞B.玻璃甘汞C.铂片铂丝D.银氯化银答案：A解析：铂片作工作电极可逆氧化还原，甘汞提供稳定参比，符合ISO3960要求。8.原子荧光测砷时，若标准曲线截距为负，最可能原因是A.载气流量过大B.硼氢化钾失效C.空白污染D.灯电流过低答案：B解析：硼氢化钾分解产生H₂As⁰不足，空白信号高于低标，导致负截距。9.采用HPLCUV测定苯并[a]芘，流动相最佳比例为A.乙腈:水=90:10B.甲醇:水=100:0C.乙腈:水=60:40D.异丙醇:水=80:20答案：A解析：苯并[a]芘为强疏水多环芳烃，高比例乙腈缩短保留时间，避免峰展宽。10.用重量法测定硫酸盐，若灰化后坩埚内壁出现黑色颗粒，应A.加H₂O₂继续灼烧B.加HCl溶解后重沉淀C.提高马弗炉温度至900℃D.用无灰滤纸重新过滤答案：B解析：黑色颗粒为未燃尽滤纸碳，加HCl溶解BaSO₄后重沉淀可消除碳干扰。11.离子选择电极法测氟，加入TISAB的核心作用是A.掩蔽Al³⁺B.调节pH至5.5C.恒定离子强度D.以上全部答案：D解析：TISAB含柠檬酸钠、NaCl、HAcNaAc，可同时掩蔽干扰离子、调pH、恒定背景。12.采用紫外分光光度法测定硝酸盐氮，波长应选A.220nmB.275nmC.220nm与275nm双波长D.300nm答案：C解析：220nm测NO₃⁻吸收，275nm校正有机质背景，双波长差减提高准确度。13.用卡尔费休法测水，若漂移值>20μg/min，应优先A.更换分子筛干燥管B.降低搅拌速度C.增大样品量D.降低阳极液浓度答案：A解析：漂移高说明系统湿度渗透，干燥管失效需更换。14.采用ICPOES测定高盐废水中Cd时，垂直观测方式优于径向观测，主要因为A.降低基体效应B.提高灵敏度C.减少自吸D.节省氩气答案：C解析：垂直观测路径短，高盐基体自吸减弱，线性范围宽。15.凯氏定氮蒸馏时，若冷凝水温度>25℃，会导致A.氨吸收不完全B.硼酸分解C.蒸馏速度加快D.泡沫增多答案：A解析：冷凝效率下降，氨挥发损失，结果偏低。16.采用离子色谱测定溴酸盐，进样前需通过Ag/H柱，其作用是A.去除Cl⁻B.去除Br⁻C.去除SO₄²⁻D.去除CO₃²⁻答案：A解析：Ag型柱沉淀Cl⁻，避免高Cl⁻掩盖低含量BrO₃⁻峰。17.用GCFID测定甲醇时，若出现拖尾峰，应优先A.升高柱温B.降低载气流速C.更换衬管D.减小进样量答案：C解析：衬管污染导致活性位点吸附甲醇，更换去活衬管可消除拖尾。18.原子吸收测钙时，加入LaCl₃溶液是为消除A.磷酸根干扰B.钠电离干扰C.背景吸收D.光谱通带干扰答案：A解析：La与PO₄³⁻生成稳定LaPO₄，释放Ca，抑制化学干扰。19.采用紫外差分法测定SO₂，采样管应选用A.聚四氟乙烯B.玻璃C.不锈钢D.硅胶答案：A解析：SO₂易吸附于极性表面，PTFE惰性最强，损失最小。20.用HPLCICPMS测定砷形态，流动相需加入1%甲醇，其作用是A.改善色谱分离B.提高离子化效率C.抑制碳积累D.降低背景答案：B解析：甲醇提供碳源，增强As⁺在ICP中离子化，信号提高20%。21.测定水中挥发酚时，若样品含余氯，需加入A.抗坏血酸B.硫酸铜C.氢氧化钠D.氯化钠答案：A解析：抗坏血酸还原余氯，避免酚被氧化。22.采用重量法测定SiO₂，若滤液浑浊，应A.加动物胶再过滤B.提高酸度C.稀释D.离心答案：A解析：动物胶使硅酸凝聚，利于过滤。23.用离子色谱测定草甘膦，检测器为A.电导B.紫外C.安培D.荧光答案：C解析：草甘膦无强紫外吸收，安培检测氧化伯胺基，灵敏度高。24.原子荧光测汞，载气流量突然下降，会导致A.灵敏度升高B.记忆效应增强C.背景降低D.线性变好答案：B解析：流量低使Hg⁰滞留管路，记忆效应加重。25.采用ICPOES测定钡，需避开455.40nm谱线，因为A.氩线重叠B.自吸严重C.背景高D.灵敏度低答案：A解析：455.40nm与Ar线455.58nm部分重叠，选择455.40nm需高分辨率。26.用GCECD测定六六六，若出现双峰，最可能A.柱温程序过快B.进样口温度低C.电子捕获检测器污染D.样品溶剂含水答案：B解析：低温进样口使六六六异构体未瞬间汽化，导致分裂。27.测定水中油类时，若红外分光光度法结果偏高，应检查A.硅酸镁柱是否流失B.四氯化碳纯度C.萃取pHD.脱水剂用量答案：B解析：四氯化碳含CHCl₃等杂质，在2930cm⁻¹产生额外吸收。28.采用自动凯氏定氮仪，若回收率<98%，应优先A.校准滴定液B.检查蒸汽发生器水位C.更换催化剂D.清洗冷凝器答案：A解析：滴定液浓度漂移直接影响回收率，需用标准(NH₄)₂SO₄验证。29.用离子色谱测定高氯酸根，若保留时间提前，应A.降低淋洗液浓度B.升高柱温C.减小进样量D.增加流速答案：A解析：淋洗液浓度降低，洗脱能力减弱，保留时间后移，可抵消提前。30.原子吸收测铜，若基体含高浓度NaCl，背景校正应选A.氘灯B.塞曼C.自吸收D.邻近线答案：B解析：塞曼校正可消除结构化背景，对NaCl产生的宽带吸收最有效。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些措施可降低ICPMS中多原子离子干扰A.碰撞反应池B.冷等离子体C.高分辨率扇形场D.基体分离答案：ABCD解析：四种手段均可不同程度消除ArO⁺、ArCl⁺等多原子干扰。32.采用HPLC测定黄曲霉毒素B₁，需满足A.柱温40℃B.荧光检测器激发360nm，发射440nmC.流动相含0.1%甲酸D.衍生化后检测答案：BC解析：B₁本身具荧光，无需衍生；0.1%甲酸提高离子化效率，增强荧光。33.用离子色谱测定饮用水中消毒副产物，需同时检测A.亚氯酸盐B.溴酸盐C.氯酸盐D.三氯乙酸答案：ABC解析：三氯乙酸属卤乙酸，需不同色谱条件，前三者为常规阴离子可直接分析。34.原子荧光测硒时，下列哪些酸可导致信号抑制A.高氯酸B.硫酸C.盐酸D.硝酸答案：AB解析：高氯酸、硫酸氧化性强，使Se⁴⁺→Se⁶⁺，氢化物生成效率下降。35.采用GCMS测定多氯联苯，定量离子选择原则包括A.分子离子峰B.丰度>20%C.无相邻离子重叠D.质量数最大答案：ABC解析：定量离子需专属、丰度足够，避免共流出重叠，不必最大质量数。36.用重量法测定硫酸盐，恒重操作指A.连续两次称量差≤0.2mgB.灼烧温度800℃C.干燥器冷却30minD.重复灼烧至恒重答案：ACD解析：800℃过高，BaSO₄分解，应控制在600℃。37.采用紫外分光光度法测定硝酸盐，需进行盐度校正，因为A.海水吸收背景高B.溴离子干扰C.有机质重叠D.温度影响答案：AB解析：海水高背景及Br⁻在220nm有吸收，需校正。38.用ICPOES测定高盐样品，可降低基体效应的方法A.内标法B.标准加入C.稀释D.基体匹配答案：ABCD解析：四种方法均为常用基体补偿策略。39.凯氏定氮中，下列哪些属于催化剂A.硫酸铜B.硫酸钾C.硒粉D.过氧化氢答案：AC解析：硫酸钾提高沸点，非催化剂；过氧化氢为氧化剂。40.采用离子色谱测定胺类，需满足A.阳离子交换柱B.电导检测器C.硝酸淋洗液D.抑制器答案：ABC解析：胺类为阳离子，无需抑制器，电导直接检测。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收测镁时，加入锶盐可消除铝的化学干扰。答案：√解析：Sr与Al竞争，释放Mg。42.离子色谱测定溴酸盐，可用NaHCO₃/Na₂CO₃淋洗液，电导检测。答案：√解析：碳酸盐淋洗液常规用于阴离子。43.用GCFID测定苯系物，氢气流量增加，灵敏度一定提高。答案：×解析：流量过高，火焰温度下降，离子化效率反而降低。44.原子荧光测锑，硼氢化钾浓度越高，信号越强。答案：×解析：过高浓度产生过量H₂，稀释锑氢化物，信号下降。45.采用重量法测定SiO₂，动物胶需在70℃加入。答案：√解析：70℃使硅酸充分凝聚。46.用ICPMS测定铀，需使用耐氢氟酸进样系统。答案：√解析：铀常伴生F⁻，需惰性系统。47.凯氏定氮蒸馏时，冷凝水温度越低越好。答案：×解析：过低易形成真空，倒吸。48.离子选择电极法测氨，需加入NaOH使pH>11。答案：√解析：NH₄⁺→NH₃，电极响应。49.采用HPLCUV测定甲醛，需用2,4二硝基苯肼衍生。答案：√解析：甲醛无紫外吸收，需衍生。50.原子吸收测钠，需用富燃火焰。答案：×解析：钠易电离，需贫燃火焰降低电离。四、计算题（每题10分，共30分。要求写出公式、代入数据、计算结果、单位，保留三位有效数字）51.称取0.8502g食用油，按GB/T55382022测定过氧化值。消耗0.00214mol/LNa₂S₂O₃标准溶液12.35mL，空白0.05mL。求过氧化值（mmol/kg）。答案：公式：POV=c×(V样V空)×1000/m代入：0.00214×(12.350.05)×1000/0.8502=30.9mmol/kg解析：单位换算注意，结果保留三位有效数字。52.取废水样100.0mL，经HNO₃HCl消化后定容至50.0mL。ICPMS测得⁵²Cr信号为8450cps，标准加入曲线斜率为1420cps/(μg/L)，截距120cps。求原水中Cr质量浓度（μg/L）。答案：校正信号=8450120=8330cps浓度=8330/1420=5.87μg/L稀释因子=50/100=0.5原水浓度=5.87/0.5=11.7μg/L解析：注意消化后体积变化，勿忘稀释因子倒数。53.用离子色谱测定自来水中ClO₂⁻，进样25μL，峰面积1.52×10⁴μS·min。标准曲线方程y=1.18×10⁴x+0.8×10²，x单位mg/L。求ClO₂⁻质量浓度（mg/L）。答案：扣除空白：1.52×10⁴0.08×10⁴=1.44×10⁴x=1.44×10⁴/1.18×10⁴=1.22mg/L解析：单位一致，无需稀释校正。五、综合应用题（每题15分，共30分）54.某实验室采用GCMS测定土壤中有机氯农药，前处理步骤为：称样10g，加无水硫酸钠脱水，丙酮正己烷(1:1)加速溶剂萃取，浓缩后过弗罗里硅土柱净化，定容1mL。进样1μL，内标法定量。结果发现回收率仅60%，且峰形拖尾。请分析可能原因并提出改进方案。答案：原因：①弗罗里硅土活性高，导致农药吸附；