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安徽省池州市马头钼矿:成矿流体特征剖析与矿床成因探究一、引言1.1研究背景与意义长江中下游成矿带作为中国重要的有色金属成矿带之一,矿产资源丰富,在我国国民经济中占据重要地位。安徽省池州市马头钼矿便坐落于长江中下游成矿带的安庆-贵池矿集区内,是该区域内备受关注的矿床。该钼矿矿体主要赋存于花岗闪长斑岩内,依据矿化类型和蚀变类型的差异,可分为浅部的石英脉型矿体和深部的细脉浸染型矿体。矿脉中的矿石矿物以辉钼矿、黄铜矿、黄铁矿为主,另有少量磁铁矿、磁黄铁矿、闪锌矿、方铅矿等,脉石矿物主要为钾长石、石英、绢云母、方解石等。马头钼矿在长江中下游成矿带中具有重要地位,其成矿过程涉及复杂的地质作用,蕴含着丰富的地质信息。深入研究该矿床的成矿流体特征和矿床成因,对于揭示长江中下游成矿带的成矿规律,完善区域成矿理论具有重要的科学意义。从地质理论方面来看,成矿流体是成矿作用的关键因素,其物理化学性质、来源及演化过程直接影响着矿床的形成。通过对马头钼矿成矿流体的研究,能够获取成矿作用发生时的温度、压力、化学组成等关键参数,进而重建矿床的形成过程,为深入理解成矿机制提供依据。例如,通过分析流体包裹体的成分和均一温度,可以推断成矿流体的来源和演化路径,明确成矿过程中流体的物理化学条件变化,这对于构建准确的成矿模式,丰富和完善区域成矿理论体系具有不可或缺的作用。在矿产开发方面,对马头钼矿成矿流体特征和矿床成因的研究同样具有重要的现实意义。准确把握成矿流体的运移规律和矿床成因,能够为矿产勘查提供科学指导,提高找矿效率。例如,若明确了成矿流体的来源和运移通道,就可以在相关区域进行有针对性的勘查工作,缩小找矿范围,降低勘查成本。同时,这也有助于合理开发和利用矿产资源,优化开采方案,提高资源利用率,减少资源浪费和环境破坏。此外,了解矿床成因还能够为矿山的可持续发展提供理论支持,保障矿产资源的稳定供应,促进区域经济的健康发展。1.2研究现状在长江中下游成矿带的众多研究中,马头钼矿的成矿流体特征和矿床成因一直是地质学界关注的焦点。众多学者从不同角度对其展开研究,取得了一系列有价值的成果。在成矿流体特征方面,通过流体包裹体研究,学者们对马头钼矿的成矿流体有了较为深入的认识。顾建峰等人划分出三种包裹体类型,分别为两相水溶液包裹体I型、两相富CO₂包裹体II型、三相含CO₂包裹体III型。浅部石英脉中主要为I型包裹体,深部细脉浸染型矿体中包含I型、II型和III型包裹体。包裹体显微测温学结果显示,浅部石英脉型矿体石英中I型包裹体均一温度为224-283℃,盐度为3.8-7.6wt.%NaCl;深部细脉浸染型矿体中I型和III型包裹体均一温度区间分别为263-316℃和335-362℃,盐度分别为5.1-10.3wt.%NaCl和2.7-6.7wt.%NaCl;II型包裹体均一温度为311-331℃,盐度为0.6-2.0wt.%NaCl。这表明浅部石英脉型矿体的成矿流体为NaCl-H₂O体系,深部细脉浸染型的矿体的成矿流体为NaCl-H₂O-CO₂体系。对于矿床成因,不少学者认为马头钼矿与岩浆热液活动密切相关。如谢晓华、陈培荣等学者研究发现,该矿床下冲矿段含矿围岩主要为蚀变花岗闪长岩和蚀变砂岩,矿床主要受构造控制,围绕与花岗岩斑岩钼矿有关的深部接触带区域对认识金属分布关系位置具有重要意义。有研究表明,侏罗纪晚期至白垩纪早期,贵池地区大陆地壳处于拉张伸展期,岩石圈地幔底侵下地壳部分熔融形成的岩浆,沿深大断裂上侵形成下冲花岗闪长斑岩,岩浆结晶晚期形成的成矿流体,在构造减压和大气降水混合作用下,使得流体中成矿物质在适宜的构造部位沉淀,形成浅成中高温马头钼(铜)矿床。然而,当前研究仍存在一些不足与空白。在成矿流体方面,虽然对流体包裹体的温度、盐度等基本特征有了一定了解,但对于成矿流体的来源,尤其是各端元流体的混合比例和过程,尚未有明确且深入的研究。此外,成矿流体在运移过程中与围岩的相互作用机制,以及这种作用对成矿元素富集和沉淀的具体影响,也有待进一步探究。在矿床成因研究中,尽管认为与岩浆热液活动相关,但岩浆的具体演化过程以及岩浆热液与其他地质因素(如地层、构造等)之间的耦合关系,仍缺乏系统且全面的认识。同时,对于矿床形成的动力学背景,如区域构造应力场的演化对成矿的控制作用,研究还不够深入。填补这些研究空白,将有助于更全面、深入地理解马头钼矿的成矿过程,为该区域的矿产勘查和开发提供更坚实的理论基础。1.3研究内容与方法1.3.1研究内容成矿流体成分特征:对马头钼矿的流体包裹体进行成分分析,确定成矿流体中阳离子(如Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Mg²⁺等)、阴离子(如Cl⁻、SO₄²⁻、HCO₃⁻等)以及气体成分(如H₂O、CO₂、CH₄、H₂S等)的含量和比例。通过这些分析结果,了解成矿流体的化学组成特点,判断其可能的来源和演化过程。例如,若流体中富含Cl⁻和Na⁺,可能暗示其与岩浆水或卤水有关;而CO₂和CH₄的存在,则可能与深部地质过程中的有机质热解或变质作用有关。成矿流体温度、压力特征:运用显微测温技术,测定流体包裹体的均一温度和冰点温度,从而获取成矿流体的温度范围和盐度信息。通过包裹体的压力计算方法,如等容线法、状态方程法等,确定成矿流体的压力条件。同时,结合地质背景和矿物共生组合,分析温度和压力在成矿过程中的变化规律,探讨其对成矿作用的影响。例如,温度的降低可能导致成矿流体中矿物质的溶解度下降,从而促使矿物质沉淀成矿;而压力的变化则可能影响流体的运移和聚集,控制成矿的空间分布。成矿流体来源及演化:利用氢、氧、碳、硫等稳定同位素分析技术,示踪成矿流体的来源,判断其是岩浆水、大气降水、变质水还是混合来源。通过对不同成矿阶段流体包裹体的成分和同位素组成的对比研究,揭示成矿流体的演化过程,明确流体在成矿过程中的物理化学条件变化以及与围岩的相互作用。例如,氢氧同位素组成可以反映成矿流体中岩浆水和大气降水的混合比例;硫同位素组成则有助于确定成矿物质中硫的来源,进而推断成矿流体与岩浆活动或地层的关系。矿床成因模型构建:综合成矿流体特征、地质背景、矿体产出特征、矿物学和地球化学等多方面的研究成果,构建马头钼矿的矿床成因模型。分析矿床形成的地质动力学背景,探讨成矿物质的来源、运移和沉淀机制,明确构造、岩浆活动、地层等因素在矿床形成过程中的作用,解释矿床的时空分布规律,为该区域的矿产勘查和开发提供理论依据。例如,若矿床与岩浆活动密切相关,那么需要研究岩浆的演化过程如何控制成矿流体的形成和运移,以及岩浆热液与地层中的物质如何相互作用导致成矿物质的富集。1.3.2研究方法流体包裹体分析:在显微镜下对流体包裹体进行岩相学观察,确定包裹体的类型、大小、形态、丰度以及在矿物中的分布特征,区分原生包裹体、次生包裹体和假次生包裹体,为后续的测试分析提供依据。运用显微冷热台对流体包裹体进行均一温度和冰点温度测定,获取成矿流体的温度和盐度数据。利用激光拉曼光谱仪分析流体包裹体的成分,确定其中的气体成分和主要离子种类。通过这些分析方法,全面了解成矿流体的物理化学性质。同位素分析:采集矿石、矿物和围岩样品,进行氢、氧、碳、硫等稳定同位素分析。采用质谱仪测定样品的同位素组成,通过对比分析不同样品的同位素数据,确定成矿流体和矿石的物质来源,追踪成矿流体的演化路径。例如,通过分析氢氧同位素组成,可以判断成矿流体中不同来源水的比例;分析硫同位素组成,可以了解硫的来源是深部岩浆还是地层中的硫源。岩矿鉴定:对采集的岩石和矿石样品进行薄片制备,在显微镜下进行岩相学和矿相学研究。观察岩石的矿物组成、结构构造、蚀变特征以及矿石的矿物组成、矿石结构构造、矿物共生组合等,确定岩石和矿石的类型,了解矿床的地质特征,为研究矿床成因提供基础资料。例如,通过观察岩石中的矿物结晶顺序和蚀变矿物的分布,可以推断成矿过程中的物理化学条件变化;通过分析矿石中矿物的共生组合,可以确定成矿阶段和矿化顺序。地质填图与构造分析:开展详细的野外地质填图工作,对矿区及周边地区的地层、构造、岩浆岩等地质要素进行系统调查和记录。分析地层的岩性、层序、接触关系,确定构造的类型、产状、规模和相互关系,研究岩浆岩的岩性、侵入时代和分布范围。通过构造解析方法,恢复区域构造应力场,分析构造对成矿流体运移和矿体定位的控制作用。例如,通过地质填图可以确定矿体与地层、构造和岩浆岩的空间关系;通过构造分析可以揭示成矿流体的运移通道和矿体的赋存部位受何种构造因素的控制。二、区域地质背景2.1大地构造位置马头钼矿位于长江中下游成矿带的安庆-贵池矿集区内,大地构造位置处于扬子板块北缘,下扬子坳陷与江南隆起的衔接部位。该区域经历了复杂而漫长的构造演化历程,其构造格局和演化过程对马头钼矿的形成起到了至关重要的控制作用。在元古代,扬子板块经历了复杂的构造运动,基底逐渐形成。晋宁运动使得扬子板块与华夏板块碰撞拼合,形成了统一的华南板块,这一时期的构造运动为区内的地质演化奠定了基础,也为后续的成矿作用提供了物质基础。在基底形成过程中,各类岩石经历了变质、变形等作用,岩石中的元素发生了重新分配和富集,一些成矿元素开始初步聚集,为后期成矿提供了潜在的物质来源。加里东运动时期,扬子板块整体处于相对稳定的浅海环境,接受了广泛的沉积。在这一时期,区内沉积了大量的海相地层,如志留系碎屑岩类和三叠系碳酸盐岩石等。这些地层中富含多种元素,如硫、铁、铜、钼等,它们成为了后期成矿的重要物质来源。同时,稳定的沉积环境也使得地层中的物质得以均匀分布,为成矿作用的发生提供了有利的地质条件。例如,志留系坟头组砂岩中含有一定量的钼元素,这些元素在后期的成矿过程中可能被活化迁移,参与到矿床的形成中。海西-印支期,扬子板块受到特提斯构造域的影响,发生了强烈的构造变形和岩浆活动。这一时期,区域内形成了一系列的褶皱和断裂构造,为岩浆的侵入和热液的运移提供了通道和空间。同时,岩浆活动带来了大量的热能和矿物质,与地层中的物质发生相互作用,进一步促进了成矿元素的富集。例如,印支期的构造运动使得区内的地层发生褶皱变形,形成了背斜和向斜构造,这些构造为岩浆的侵入提供了有利的空间,岩浆侵入后与围岩发生接触交代作用,形成了矽卡岩型矿床的雏形。燕山期是长江中下游成矿带最重要的成矿期,也是马头钼矿形成的关键时期。这一时期,古太平洋板块向欧亚板块俯冲,使得扬子板块东部受到强烈的挤压和拉伸作用。在这种复杂的构造应力场作用下,区域内发生了大规模的岩浆活动和断裂构造运动。强烈的构造运动导致地壳深部的岩浆沿着断裂通道上升侵入到浅部地层中,形成了一系列的中酸性侵入岩体,如花岗闪长斑岩等。这些侵入岩体不仅为成矿提供了热源,还带来了丰富的成矿物质,如钼、铜、金等。同时,断裂构造的发育为成矿流体的运移提供了通道,使得成矿流体能够在岩石的裂隙和孔隙中流动,与围岩发生物质交换和化学反应,促使成矿物质在有利的构造部位沉淀富集,最终形成了马头钼矿。例如,马头钼矿的矿体主要赋存于花岗闪长斑岩内,这表明花岗闪长斑岩与钼矿的形成密切相关,岩浆在侵入过程中携带的钼等成矿物质,在合适的条件下沉淀形成了矿体。而矿区内的断裂构造则控制了矿体的形态和分布,成矿流体沿着断裂构造运移,在断裂交叉部位或岩石破碎带等有利部位沉淀成矿,使得矿体呈现出脉状、透镜状等形态。喜马拉雅期,区域构造活动相对减弱,但仍对矿床的后期改造产生了一定影响。这一时期的构造运动主要表现为地壳的升降运动和小型断裂的活动,这些运动使得矿床所处的地质环境发生了变化,可能导致矿体的位移、变形以及矿石的次生富集或贫化。例如,地壳的升降运动可能使矿床的埋藏深度发生改变,导致矿体受到不同程度的风化和剥蚀作用,一些易溶的矿物质可能被淋滤带走,而一些难溶的矿物质则可能在地表附近发生次生富集,形成次生矿化带。小型断裂的活动则可能破坏矿体的连续性,使得矿体发生错动和位移,影响矿床的开采和利用。2.2地层与岩石矿区出露地层主要为下志留统高家边组(S₁g)、坟头组(S₁f)以及上泥盆统五通组(D₃w),总体呈一单斜构造,倾向北西。下志留统高家边组(S₁g)主要岩性为一套灰绿、黄绿色泥岩、粉砂质泥岩夹粉砂岩,局部夹细砂岩。该组地层厚度较大,在矿区广泛分布,是矿区的基底地层之一。其岩石中的黏土矿物含量较高,具有较好的隔水性能,对成矿流体的运移和聚集起到了一定的阻挡和封存作用。同时,泥岩和粉砂质泥岩中可能含有一些成矿元素的初始富集,为后期成矿提供了物质基础。例如,在一些地区的高家边组地层中,检测到了微量的钼、铜等元素,这些元素在后期的地质作用中可能被活化迁移,参与到矿床的形成过程中。坟头组(S₁f)主要由灰白、灰黄色中厚层状细粒石英砂岩、粉砂岩夹泥岩组成。该组地层与高家边组呈整合接触,在矿区内也有较广泛的出露。石英砂岩的颗粒较均匀,分选性和磨圆度较好,孔隙度相对较大,为成矿流体的运移提供了良好的通道。同时,坟头组砂岩中富含硅质,在成矿过程中,硅质可能与成矿流体发生反应,形成硅化蚀变,对矿体的形成和保存具有重要影响。例如,在马头钼矿的部分矿体中,可见到石英砂岩发生强烈硅化,形成硅化带,硅化带中的岩石硬度增加,有利于矿体的保存,并且硅化过程中可能伴随着成矿元素的富集,使得硅化带与矿体的分布具有一定的相关性。上泥盆统五通组(D₃w)主要为灰白、浅灰色厚层状石英砂岩、含砾石英砂岩,底部常具底砾岩。该组地层分布于矿区的局部区域,与下伏地层呈不整合接触。五通组石英砂岩的粒度较粗,砾石含量较高,岩石的渗透性较好,在成矿过程中,可能成为成矿流体快速运移的通道。同时,五通组底部的底砾岩中,砾石成分复杂,可能包含一些来自深部的岩石碎块,这些碎块中可能含有成矿元素,为成矿提供了额外的物质来源。例如,在一些矿区,五通组底砾岩中的砾石经分析发现含有少量的钼矿化迹象,这表明底砾岩在成矿过程中可能起到了一定的作用。矿区内岩浆岩主要为燕山期的花岗闪长斑岩,呈岩株状产出,与钼矿化关系密切。花岗闪长斑岩呈浅灰色至深灰色,具斑状结构,块状构造。斑晶主要为斜长石、石英和角闪石,基质为细粒至微粒结构,由长石、石英、黑云母等矿物组成。其主要造岩矿物的含量大致为:石英18%-25%,斜长石40%-60%(An=30-50,质量分数),角闪石3%-8%,黑云母5%-10%,钾长石5%-10%,副矿物主要有磷灰石、磁铁矿、榍石和锆石等。花岗闪长斑岩的岩石化学特征显示,其SiO₂含量较高,一般在62%-68%之间,属于中酸性岩石;K₂O+Na₂O含量较高,在6%-8%之间,且K₂O含量略高于Na₂O,表明其具有一定的钾质交代特征。稀土元素总量较高,轻重稀土分馏明显,(La/Yb)N比值在10-15之间,显示出轻稀土相对富集的特征,δEu值在0.6-0.8之间,具有较弱的负铕异常,这与典型的壳幔混合源岩浆岩的稀土元素特征相似。花岗闪长斑岩是马头钼矿的主要含矿岩体,矿体主要赋存于该岩体内部及其与围岩的接触带附近。其与成矿的关系主要体现在以下几个方面:首先,花岗闪长斑岩为成矿提供了热源,岩浆在侵入过程中释放出大量的热能,使得周围岩石中的成矿元素被活化迁移,形成含矿热液。其次,岩浆本身携带了丰富的成矿物质,如钼、铜、金等,这些成矿物质在岩浆演化后期,随着温度和压力的降低,从岩浆中分离出来,进入成矿流体,为矿床的形成提供了物质基础。此外,花岗闪长斑岩的侵入还导致了围岩的热接触变质和交代作用,改变了围岩的物理化学性质,为成矿流体的运移和矿质沉淀提供了有利的空间和条件。例如,在花岗闪长斑岩与围岩的接触带,由于温度和压力的急剧变化,岩石发生破碎和蚀变,形成了大量的裂隙和孔隙,这些空间为成矿流体的运移和聚集提供了通道和场所,使得成矿流体能够在其中沉淀成矿,形成矿体。2.3构造特征矿区内构造较为发育,主要包括断裂构造和褶皱构造,它们对成矿流体的运移和矿体的定位起到了关键的控制作用。断裂构造在矿区内广泛分布,按走向可分为北北东向、北西向和近东西向三组。北北东向断裂是矿区内的主要断裂构造,规模较大,延伸较远,如F1断裂,其走向为北北东30°-40°,倾向北西,倾角60°-80°,长度可达数千米。该断裂切割了矿区内的地层和花岗闪长斑岩,是成矿流体的主要导矿构造。在断裂带内,岩石破碎,形成了大量的裂隙和破碎带,为成矿流体的运移提供了良好的通道。例如,在F1断裂带附近,可见到岩石发生强烈的破碎和蚀变,形成了宽数米至数十米的破碎蚀变带,其中充填有大量的石英脉和硫化物矿脉,表明成矿流体沿着该断裂带运移并沉淀成矿。北西向断裂规模相对较小,但在矿区内也较为发育。这些断裂走向一般为北西300°-320°,倾向南西,倾角50°-70°。它们常与北北东向断裂相互切割和错动,形成了复杂的构造网络。北西向断裂主要为容矿构造,矿体多赋存于这些断裂的破碎带和裂隙中。例如,在一些北西向断裂的交汇处,矿体厚度明显增大,矿石品位也相对较高,这是因为断裂交汇处的岩石破碎程度更高,为成矿流体的聚集和矿质沉淀提供了更有利的空间。近东西向断裂在矿区内分布较少,规模也较小。其走向近东西,倾向北,倾角较陡。这些断裂对矿体的形态和分布也有一定的影响,有时会使矿体发生错断和位移。例如,在某矿体中,可见到近东西向断裂将矿体错断,错断距离约数米,这表明近东西向断裂在矿体形成后发生了活动,对矿体的完整性造成了一定的破坏。褶皱构造在矿区内主要表现为一个向北西倾斜的单斜构造,由下志留统高家边组、坟头组以及上泥盆统五通组地层组成。该单斜构造的产状较为稳定,走向北北东,倾向北西,倾角一般在30°-50°之间。褶皱构造对成矿的控制作用主要体现在以下几个方面:首先,褶皱构造的轴部和翼部岩石的力学性质存在差异,轴部岩石相对破碎,裂隙发育,为成矿流体的运移和聚集提供了有利的空间。例如,在单斜构造的轴部,岩石节理裂隙较为密集,常发育有石英脉和矿化现象,表明成矿流体在轴部更容易运移和沉淀。其次,褶皱构造的形态和产状影响了地层的空间分布,进而控制了矿体的赋存部位。由于矿体主要赋存于花岗闪长斑岩与地层的接触带附近,褶皱构造使得地层与花岗闪长斑岩的接触关系更加复杂,从而增加了矿体的赋存空间和可能性。例如,在单斜构造的转折端,地层与花岗闪长斑岩的接触面积增大,矿体的规模也相对较大。断裂构造和褶皱构造相互交织,共同控制了成矿流体的运移和矿体的定位。断裂构造为成矿流体提供了快速运移的通道,使成矿流体能够从深部源区向上运移至浅部地层。而褶皱构造则通过改变岩石的物理性质和空间结构,为成矿流体的聚集和矿质沉淀提供了有利的场所。例如,在北北东向断裂与褶皱轴部的交汇处,成矿流体既能够沿着断裂快速运移,又能够在褶皱轴部的裂隙中聚集,从而形成了富矿体。此外,构造活动还会导致岩石的变形和破裂,产生新的裂隙和孔隙,进一步促进成矿流体的运移和矿质的沉淀。例如,在构造应力的作用下,岩石发生脆性破裂,形成大量的微裂隙,这些微裂隙相互连通,形成了成矿流体的运移网络,使得成矿流体能够在更大范围内与岩石发生相互作用,促进成矿物质的富集。三、马头钼矿地质特征3.1矿体特征马头钼矿矿体主要赋存于花岗闪长斑岩内,依据矿化类型和蚀变类型的差异,可分为浅部的石英脉型矿体和深部的细脉浸染型矿体,二者在形态、产状、规模和分布规律上存在一定差异。浅部石英脉型矿体主要呈脉状产出,受构造裂隙控制明显。这些石英脉沿岩石的裂隙充填,脉体宽度一般在几厘米至几十厘米之间,少数可达数米。矿体走向以北东向为主,倾向北西,倾角较陡,一般在60°-80°之间。在空间分布上,石英脉型矿体多分布于矿区浅部,呈稀疏的脉状网络,在花岗闪长斑岩与围岩的接触带附近更为发育。例如,在矿区的部分区域,石英脉型矿体在接触带附近密集分布,形成了具有一定规模的矿化带,矿化带长度可达数百米,宽度数米至数十米不等。单个石英脉型矿体的规模相对较小,延伸长度一般在几十米至几百米之间,连续性较差,常被后期的构造活动或其他地质作用所截断。深部细脉浸染型矿体则呈细脉状和浸染状分布于花岗闪长斑岩中。细脉一般呈不规则的网状交织,宽度较窄,多在毫米级,而浸染状矿化则均匀地分散在岩石矿物颗粒之间。矿体产状与花岗闪长斑岩的产状基本一致,整体呈舒缓波状,倾角相对较缓,一般在30°-50°之间。该类型矿体在矿区深部广泛分布,占据了较大的空间范围,具有较好的连续性和稳定性。其规模较大,走向延伸可达数千米,倾向延伸也可达数百米至千米以上。在深部的某些区域,细脉浸染型矿体在花岗闪长斑岩中大面积分布,形成了连续的矿化体,矿化体的厚度可达数十米甚至上百米,构成了矿区的主要矿体部分。对比浅部石英脉型矿体和深部细脉浸染型矿体,二者在形态上,石英脉型矿体呈规则的脉状,而细脉浸染型矿体呈不规则的细脉网状和浸染状;产状上,石英脉型矿体倾角陡,细脉浸染型矿体倾角相对较缓;规模上,石英脉型矿体规模小、连续性差,细脉浸染型矿体规模大、连续性好;分布规律上,石英脉型矿体集中在浅部接触带附近,细脉浸染型矿体分布于深部花岗闪长斑岩内。这些差异主要与成矿流体的性质、运移方式以及成矿的物理化学条件有关。浅部成矿时,构造裂隙发育,成矿流体以充填方式在裂隙中沉淀成矿,形成脉状矿体;而深部成矿时,成矿流体在岩石孔隙和微裂隙中渗透,与岩石发生交代作用,形成细脉浸染型矿体。3.2矿石特征马头钼矿的矿石矿物组成丰富,主要矿石矿物为辉钼矿、黄铜矿、黄铁矿,此外还有少量的磁铁矿、磁黄铁矿、闪锌矿、方铅矿等。脉石矿物则以钾长石、石英、绢云母、方解石等为主。辉钼矿是马头钼矿中最主要的含钼矿物,呈铅灰色,金属光泽,具完全解理,晶体多呈片状或鳞片状。在矿石中,辉钼矿主要以细粒状集合体产出,部分呈浸染状分布于脉石矿物颗粒之间,少数与黄铜矿、黄铁矿等矿物共生,形成连生体。例如,在一些矿石标本中,可见到辉钼矿与黄铜矿紧密共生,相互穿插,表明它们在成矿过程中可能具有相似的沉淀条件或来源。黄铜矿呈铜黄色,表面常有蓝、紫褐色的斑状锖色,金属光泽。其在矿石中主要呈半自形-他形粒状,粒径大小不一,一般在0.05-0.5mm之间。黄铜矿常与辉钼矿、黄铁矿等共生,构成矿石的主要金属矿物组合。在某些矿石中,黄铜矿呈脉状穿插于石英等脉石矿物中,显示出其在成矿流体运移过程中沉淀的特征。黄铁矿是矿石中较为常见的硫化物矿物,呈浅黄色,金属光泽,立方体晶形发育。黄铁矿在矿石中含量较多,多呈自形-半自形粒状,粒径一般在0.1-1mm之间。部分黄铁矿与辉钼矿、黄铜矿等共生,形成浸染状或细脉状矿化;还有部分黄铁矿呈团块状分布,可能是在成矿过程中由于局部硫离子浓度较高,导致黄铁矿大量沉淀形成。矿石的结构主要有自形-半自形粒状结构、交代结构和包含结构等。自形-半自形粒状结构较为常见,如黄铁矿、磁铁矿等矿物常呈自形或半自形晶,粒径相对均匀,在矿石中呈镶嵌状分布。交代结构主要表现为一种矿物对另一种矿物的交代现象,如黄铜矿交代黄铁矿,在显微镜下可见黄铜矿沿黄铁矿的边缘或裂隙进行交代,形成不规则的交代边界。包含结构则是指一种矿物包裹另一种矿物,例如石英中常包含有细小的黄铁矿颗粒,表明在石英结晶过程中,捕获了周围的黄铁矿晶体。矿石的构造主要为脉状构造、细脉-网脉状构造和浸染状构造。脉状构造在浅部石英脉型矿体中较为典型,矿石矿物主要充填在石英脉中,形成明显的脉状矿体,脉体宽度一般在几厘米至几十厘米之间。细脉-网脉状构造常见于深部细脉浸染型矿体,矿石矿物呈细脉状相互交织,形成网状结构,细脉宽度多在毫米级。浸染状构造则是矿石矿物以细小的颗粒均匀地分散在脉石矿物中,使矿石整体呈现出浸染状的外观,这种构造在深部细脉浸染型矿体中也较为发育。辉钼矿与黄铜矿、黄铁矿等主要矿物之间存在密切的共生组合关系。在成矿早期阶段,温度较高,黄铁矿首先结晶沉淀,形成自形程度较好的晶体。随着成矿流体温度的降低和成分的变化,辉钼矿和黄铜矿开始沉淀,并与黄铁矿共生。辉钼矿常与黄铜矿紧密连生,可能是由于它们在成矿流体中的溶解度和沉淀条件较为相似,在流体演化过程中同时达到过饱和状态而沉淀。此外,在一些矿石中,还可见到晚期形成的方解石脉穿插于早期的硫化物矿脉中,表明成矿过程经历了多阶段的演化,不同阶段的成矿流体性质和物理化学条件存在差异。3.3围岩蚀变矿区内围岩蚀变类型多样,主要包括钾长石化、硅化、绢云母化、绿泥石化和碳酸盐化等,这些蚀变现象在空间上具有一定的分带特征,且与矿化关系密切。钾长石化是矿区内较为重要的蚀变类型之一,主要发生在花岗闪长斑岩中。在深部矿体周围,钾长石化表现为强钾长石化,岩石中的斜长石被钾长石交代,形成大量的新生钾长石晶体,使得岩石中钾长石含量显著增加。例如,在深部的某些钻孔岩芯中,可见到花岗闪长斑岩中的斜长石几乎完全被钾长石交代,形成了灰白色、具斑状结构的钾长石化花岗闪长斑岩。这种强钾长石化与深部细脉浸染型矿体的形成密切相关,钾长石化过程中,岩石的物理化学性质发生改变,为成矿流体的运移和矿质沉淀提供了有利条件。在浅部,钾长石化相对较弱,主要表现为部分斜长石的钾长石化交代,形成少量的钾长石,其对浅部石英脉型矿体的影响相对较小。硅化在矿区内也较为发育,从浅部到深部均有不同程度的出现。浅部的硅化主要表现为石英细脉的充填和交代,石英细脉沿岩石的裂隙和孔隙分布,宽度一般在几毫米至几厘米之间。这些石英细脉常与钼矿化相伴生,是浅部石英脉型矿体的重要组成部分。在深部,硅化与钾长石化相互叠加,形成硅化钾长石化带。硅化过程中,大量的硅质沉淀,使得岩石的硬度增加,同时也改变了岩石的孔隙结构,有利于成矿流体的储存和矿质的沉淀。例如,在深部的硅化钾长石化带中,岩石的硅含量明显增加,形成了致密坚硬的硅化岩石,其中常发育有细脉浸染型矿化。绢云母化主要发育在浅部矿体周围的岩石中,表现为岩石中的长石矿物被绢云母交代。绢云母化使得岩石颜色变浅,常呈浅黄色或灰白色,岩石的片理构造较为发育。在浅部的石英脉型矿体中,绢云母化与硅化、钾长石化等蚀变相互叠加,形成了绢英岩化带。绢云母化过程中,岩石的化学成分发生改变,钾、铝等元素的含量增加,同时岩石的脆性增强,有利于矿化的发生。例如,在绢英岩化带中,岩石的片理裂隙发育,为成矿流体的运移提供了通道,使得钼矿化在其中得以富集。绿泥石化和碳酸盐化相对较弱,主要出现在矿区的局部区域。绿泥石化常与绢云母化伴生,表现为岩石中的黑云母、角闪石等矿物被绿泥石交代,使岩石颜色变绿。碳酸盐化则主要表现为方解石、白云石等碳酸盐矿物的沉淀,常呈细脉状或浸染状分布在岩石中。绿泥石化和碳酸盐化一般出现在成矿作用的晚期阶段,对矿化的影响相对较小,但它们的出现可以反映成矿流体的演化过程和物理化学条件的变化。从空间分带特征来看,矿区围岩蚀变自岩体深部至浅部、自内向外总体表现为面型石英钾长石化带、线型石英钾长石化带和石英绢云母化带。面型石英钾长石化带主要分布在深部花岗闪长斑岩内,与深部细脉浸染型矿体密切相关,是深部矿化的重要蚀变标志。线型石英钾长石化带则沿断裂构造或岩石的裂隙分布,宽度相对较窄,其蚀变强度介于面型石英钾长石化带和石英绢云母化带之间。石英绢云母化带主要分布在浅部,与浅部石英脉型矿体相伴生,是浅部矿化的主要蚀变类型。围岩蚀变与矿化之间存在着密切的关系。蚀变作用改变了围岩的物理化学性质,为成矿流体的运移、聚集和矿质沉淀提供了有利条件。例如,钾长石化和硅化增加了岩石的孔隙度和渗透性,使得成矿流体能够更好地在岩石中流动,同时也为矿质的沉淀提供了场所。绢云母化则改变了岩石的酸碱度和氧化还原条件,有利于钼等成矿元素的富集。不同的蚀变类型对应着不同的矿化阶段和矿化类型,浅部的石英绢云母化带对应着石英脉型矿化,深部的面型石英钾长石化带对应着细脉浸染型矿化,这表明蚀变作用在一定程度上控制了矿化的类型和分布。四、成矿流体特征4.1流体包裹体研究4.1.1包裹体类型本次研究以矿区浅部石英脉型矿体和深部细脉浸染型矿体中的含矿石英脉为研究对象,通过详细的显微岩相学观察,划分出三种主要的包裹体类型,分别为两相水溶液包裹体(I型)、两相富CO₂包裹体(II型)和三相含CO₂包裹体(III型)。浅部石英脉中主要发育I型包裹体。这类包裹体在显微镜下呈无色透明,形态多为椭圆形、负晶形或不规则状,大小一般在3-10μm之间。其气液比通常在5%-20%之间,主要由液相水和气相组成,气相成分主要为H₂O,包裹体中未见明显的子矿物。例如,在浅部的多个石英脉样品中,I型包裹体广泛分布,它们沿石英的生长纹或微裂隙呈串珠状排列,表明其形成与石英的结晶生长过程密切相关。深部细脉浸染型矿体中则包含I型、II型和III型包裹体。I型包裹体在深部同样较为常见,其形态、大小和气相成分与浅部的I型包裹体相似,但气液比略有差异,一般在10%-30%之间。II型包裹体呈淡灰色至无色,多为椭圆形或不规则状,大小在5-15μm之间。其气液比相对较高,一般在30%-60%之间,由富CO₂气相和液相H₂O组成,气相中主要成分为CO₂,液相中除H₂O外,还含有少量的Na⁺、K⁺、Cl⁻等离子。在深部的一些石英颗粒中,II型包裹体常与I型包裹体共生,它们在空间上相互靠近,显示出在成矿过程中可能存在密切的联系。III型包裹体呈无色透明,形态多样,有椭圆形、长方形、三角形等,大小在5-20μm之间。由气相CO₂、液相H₂O和固相CO₂(干冰)组成,固相CO₂常呈菱面体或不规则状位于包裹体中央,气液比一般在20%-50%之间。在某些深部样品中,III型包裹体较为集中地分布在石英的特定区域,表明其形成可能受到特定的物理化学条件控制。4.1.2显微测温结果对不同类型的包裹体进行了系统的显微测温分析,获得了丰富的均一温度、盐度等数据,这些数据为深入了解成矿流体的性质和演化提供了重要依据。浅部石英脉型矿体石英中I型包裹体的均一温度为224-283℃,盐度为3.8-7.6wt.%NaCl。从均一温度数据来看,该类型包裹体的均一温度相对较低且较为集中,反映出浅部成矿流体的温度变化范围较窄,这可能与浅部成矿环境相对稳定有关。例如,在对多个浅部石英脉样品的包裹体测温分析中,大部分I型包裹体的均一温度集中在240-260℃之间,仅有少数包裹体的均一温度偏离这个范围。盐度数据表明浅部成矿流体的盐度适中,属于中等盐度的流体,这种盐度条件有利于某些矿物质在流体中的溶解和运移,当流体物理化学条件发生变化时,矿物质便会沉淀成矿。深部细脉浸染型矿体中I型包裹体均一到液相,均一温度区间为263-316℃,盐度为5.1-10.3wt.%NaCl。与浅部I型包裹体相比,深部I型包裹体的均一温度明显升高,盐度也有所增加。这表明深部成矿流体的温度和盐度条件与浅部存在差异,深部较高的温度和盐度可能是由于深部地质环境的压力较大、热源更近等因素导致的。例如,在深部的一些钻孔岩芯样品中,I型包裹体的均一温度多集中在280-300℃之间,盐度也相对较高,这与浅部包裹体的特征形成鲜明对比。II型包裹体均一到气相,均一温度为311-331℃,盐度为0.6-2.0wt.%NaCl。其均一温度较高,盐度却相对较低,这是由于II型包裹体中富CO₂气相的存在,使得其均一方式和盐度特征与其他类型包裹体不同。较高的均一温度说明II型包裹体形成时的温度条件较为特殊,可能与深部岩浆热液活动密切相关,而较低的盐度则暗示其在形成过程中可能受到了其他低盐度流体的影响,或者在演化过程中发生了某些导致盐度降低的物理化学过程。III型包裹体均一到液相,均一温度为335-362℃,盐度为2.7-6.7wt.%NaCl。III型包裹体的均一温度在三种包裹体中最高,这与其包含固相CO₂的特殊组成有关,固相CO₂的存在需要较高的温度和压力条件才能保持稳定。其盐度范围适中,与I型和II型包裹体的盐度有一定的重叠,但又具有自身的特点,这反映出III型包裹体在形成过程中,成矿流体的成分和物理化学条件的复杂性。从浅部到深部,矿体成矿流体温度总体呈现升高的趋势,盐度则表现出先升高后略有降低的变化规律。浅部成矿流体温度低、盐度适中,随着深度增加,温度升高,盐度在深部I型包裹体中升高,而II型和III型包裹体盐度相对较低,这种变化可能与成矿流体的来源、演化以及与围岩的相互作用等因素有关。例如,深部较高的温度可能是由于岩浆热液的直接影响,而盐度的变化可能是因为成矿流体在运移过程中与不同岩性的围岩发生了物质交换,或者在不同的成矿阶段,流体的成分和性质发生了改变。4.1.3压力与深度估算利用深部细脉浸染型矿体中捕获于不混溶过程的I型和II型包裹体数据,采用相关的压力计算方法,对成矿压力进行了计算。通过研究分析,获得的成矿时的压力为65-90MPa左右。这一压力范围表明,马头钼矿在成矿过程中处于较高的压力环境,这种压力条件对成矿流体的性质和运移具有重要影响。较高的压力有利于成矿流体中矿物质的溶解和保存,同时也影响着流体的流动方向和速度,促使成矿流体在合适的构造部位聚集和沉淀成矿。利用静岩压力计算公式,即压力(MPa)=深度(km)×岩石平均密度(g/cm³)×重力加速度(g),假设岩石平均密度为2.7g/cm³,重力加速度取9.8m/s²,由成矿压力估算得到成矿深度为2.4-3.3km。该成矿深度与矿区的地质背景和矿体赋存状态相符合,进一步验证了成矿压力计算的合理性。这表明马头钼矿的成矿作用发生在地下较深的部位,深部的地质条件为成矿提供了必要的物理环境。成矿压力和深度的确定,为深入理解马头钼矿的成矿物理条件提供了关键信息。较高的成矿压力和一定的成矿深度,使得成矿流体在相对封闭的地质环境中演化,与围岩发生复杂的物质交换和化学反应,促进了成矿物质的富集和沉淀。同时,这些物理条件也与区域构造运动和岩浆活动密切相关,在区域构造应力的作用下,深部地层发生变形和断裂,为岩浆的侵入和热液的运移提供了通道和空间,而岩浆热液在上升运移过程中,随着温度和压力的变化,最终在合适的深度和构造部位形成了马头钼矿。4.2成矿流体成分通过激光拉曼光谱分析和电子探针分析等技术手段,对马头钼矿的成矿流体成分进行了详细研究,深入分析了成矿流体中主要阳离子、阴离子和气体成分的特征,探讨其来源和演化规律。在阳离子方面,成矿流体中主要阳离子包括Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Mg²⁺等。其中,K⁺和Na⁺含量相对较高,尤其是在深部细脉浸染型矿体的成矿流体中,K⁺/Na⁺比值具有一定的变化规律。在与钾长石化密切相关的深部成矿阶段,K⁺含量明显升高,K⁺/Na⁺比值增大,这表明成矿流体与钾长石化过程存在紧密联系。钾长石化过程中,钾质从岩浆热液或围岩中进入成矿流体,使得成矿流体中K⁺含量增加。例如,在深部矿体附近的钾长石化花岗闪长斑岩中,岩石中的钾长石大量增加,与之对应的成矿流体中K⁺含量也显著升高,K⁺/Na⁺比值可达2-3,明显高于其他区域。Ca²⁺和Mg²⁺含量相对较低,且在不同类型矿体的成矿流体中变化相对较小。这可能是因为Ca²⁺和Mg²⁺在成矿过程中主要来源于围岩的溶解,其含量受到围岩岩性和蚀变程度的影响相对较小。在浅部石英脉型矿体和深部细脉浸染型矿体的成矿流体中,Ca²⁺和Mg²⁺的含量基本保持在相对稳定的水平,分别在0.01-0.1mol/L和0.005-0.05mol/L之间。阴离子方面,成矿流体中主要阴离子为Cl⁻、SO₄²⁻、HCO₃⁻等。Cl⁻在成矿流体中含量较高,是主要的阴离子之一,它在成矿过程中起着重要作用。Cl⁻能够与成矿元素如钼、铜等形成络合物,促进成矿元素在流体中的溶解和运移。例如,在实验研究中发现,当流体中Cl⁻浓度增加时,钼的溶解度明显提高,这表明Cl⁻在成矿流体中对钼的迁移和富集起到了关键作用。SO₄²⁻的含量在不同成矿阶段和不同类型矿体的成矿流体中存在一定变化。在成矿早期阶段,SO₄²⁻含量相对较高,随着成矿过程的进行,其含量逐渐降低。这可能与成矿流体的氧化还原条件变化有关,在成矿早期,流体处于相对氧化的环境,硫以SO₄²⁻的形式存在;随着成矿过程中还原物质的加入,如有机质或硫化物的分解,流体的氧化还原电位降低,SO₄²⁻被还原为H₂S或硫化物,导致其含量下降。HCO₃⁻的含量相对较低,但在一些与碳酸盐化有关的区域,HCO₃⁻含量会有所增加。这是因为碳酸盐化过程中,岩石中的碳酸盐矿物与成矿流体发生反应,释放出HCO₃⁻,使得成矿流体中HCO₃⁻含量升高。例如,在矿区局部出现碳酸盐化的部位,成矿流体中HCO₃⁻的含量可达到0.05-0.1mol/L,明显高于其他区域。气体成分方面,成矿流体中主要气体成分有H₂O、CO₂、CH₄、H₂S等。H₂O是成矿流体的主要组成部分,其含量高,为成矿元素的溶解和运移提供了介质。CO₂在深部细脉浸染型矿体的成矿流体中含量较高,尤其是在与富CO₂包裹体相关的成矿阶段。CO₂的存在对成矿流体的物理化学性质有重要影响,它可以降低流体的密度和黏度,促进流体的运移和扩散。同时,CO₂的逸出可能导致成矿流体的pH值和氧化还原电位发生变化,进而影响成矿元素的沉淀。例如,当CO₂从成矿流体中逸出时,流体的pH值会升高,使得一些成矿元素的络合物稳定性降低,从而促使成矿元素沉淀。CH₄在成矿流体中含量相对较低,但它的存在可能与深部有机质的热解或变质作用有关。在一些深部样品的成矿流体中检测到CH₄,这表明在矿床形成过程中,深部的有机质可能参与了成矿作用。H₂S是成矿流体中的重要气体成分之一,它与金属硫化物的形成密切相关。在成矿过程中,H₂S与成矿元素反应,形成金属硫化物沉淀,如辉钼矿、黄铜矿、黄铁矿等。H₂S的来源可能与深部岩浆活动或地层中的硫酸盐还原作用有关。例如,在矿区深部的一些样品中,H₂S含量较高,且与硫化物矿化密切相关,这表明H₂S在金属硫化物矿床的形成过程中起到了关键作用。综合分析成矿流体中阳离子、阴离子和气体成分的特征,可推断其来源和演化。成矿流体中的阳离子和阴离子部分来源于岩浆热液,岩浆在上升和演化过程中,携带了大量的成矿物质和离子,为成矿流体提供了初始物质基础。同时,成矿流体在运移过程中与围岩发生相互作用,从围岩中溶解了部分阳离子和阴离子,进一步丰富了成矿流体的成分。气体成分中,H₂O和CO₂部分来自岩浆热液,部分可能与大气降水或地层水的混入有关。CH₄和H₂S的来源则较为复杂,可能与深部有机质的热解、变质作用以及岩浆活动等多种因素有关。在成矿过程中,随着温度、压力和氧化还原条件等物理化学因素的变化,成矿流体的成分也发生了相应的演化。例如,在成矿早期,岩浆热液的特征较为明显,流体中阳离子和阴离子的含量较高,气体成分以H₂O和CO₂为主;随着成矿过程的进行,大气降水或地层水的混入,以及与围岩的相互作用加强,成矿流体的成分逐渐发生改变,气体成分中CH₄和H₂S的含量可能增加,阳离子和阴离子的比例也会发生变化。4.3成矿流体的pH值和氧化还原条件成矿流体的pH值和氧化还原条件是影响成矿过程的重要因素,它们对成矿元素的溶解、迁移和沉淀起着关键作用。通过对马头钼矿成矿流体相关参数的分析,能够深入了解成矿作用的物理化学环境,揭示矿床的形成机制。在本次研究中,运用多种方法对成矿流体的pH值进行了测定。首先,根据流体包裹体成分分析结果,结合相关的地球化学热力学数据和理论模型,利用成矿流体中离子的平衡关系来估算pH值。例如,通过分析成矿流体中H⁺、OH⁻、HCO₃⁻、CO₃²⁻等与酸碱平衡相关的离子浓度,运用碳酸平衡体系的化学反应方程式和平衡常数,计算出成矿流体的pH值。同时,参考前人研究中对类似矿床成矿流体pH值测定的方法和经验,对计算结果进行了验证和校正。研究结果表明,马头钼矿浅部石英脉型矿体的成矿流体pH值一般在5.5-6.5之间,呈弱酸性。这可能与浅部成矿过程中,成矿流体与围岩发生的化学反应有关。在浅部,成矿流体中的硫酸根离子(SO₄²⁻)等可能与围岩中的矿物发生反应,如与含铁矿物反应生成硫酸亚铁等,从而使成矿流体中H⁺浓度增加,导致pH值降低,呈现弱酸性。例如,在浅部矿体附近的围岩中,常可见到黄铁矿等硫化物的氧化现象,这会产生大量的硫酸,进而影响成矿流体的pH值。深部细脉浸染型矿体的成矿流体pH值在6.5-7.5之间,接近中性。深部较高的温度和压力条件,以及成矿流体与深部围岩的相互作用方式不同,使得其pH值相对浅部有所升高。在深部,成矿流体中的钾长石化等蚀变作用较为强烈,钾长石的形成过程中可能消耗了部分H⁺,从而使成矿流体的pH值向中性靠近。例如,深部花岗闪长斑岩中的斜长石被钾长石交代,在这个过程中,斜长石与成矿流体中的K⁺发生离子交换,同时伴随着H⁺的消耗,导致成矿流体的pH值升高。氧化还原电位(Eh)是衡量成矿流体氧化还原条件的重要指标。本次研究采用了多种方法来确定成矿流体的氧化还原电位,包括利用流体包裹体中氧化态和还原态物质的浓度比,结合相关的氧化还原电对的标准电极电位数据,通过能斯特方程计算氧化还原电位;同时,参考矿石矿物组合和蚀变矿物特征,对计算结果进行了综合分析和判断。研究发现,马头钼矿成矿流体的氧化还原电位(Eh)一般在-200-+200mV之间,总体呈现中等还原的状态。在浅部石英脉型矿体中,成矿流体的氧化还原电位相对较低,约为-200-0mV,显示出较强的还原环境。这可能与浅部成矿流体中含有一定量的还原性气体如H₂S等有关,H₂S可以提供还原环境,使得成矿流体中的金属离子以低价态存在,有利于金属硫化物的沉淀。例如,在浅部石英脉中,常见到辉钼矿、黄铜矿等金属硫化物的富集,这与浅部成矿流体的还原环境密切相关。在深部细脉浸染型矿体中,成矿流体的氧化还原电位相对较高,约为0-+200mV,还原程度相对较弱。深部岩浆热液的影响以及成矿流体与深部围岩的物质交换,可能导致其氧化还原电位升高。深部岩浆热液中可能携带了一些氧化性物质,或者成矿流体在与深部围岩相互作用过程中,从围岩中获取了一些氧化性成分,使得成矿流体的氧化还原电位有所升高。然而,总体上仍处于中等还原状态,这为钼等成矿元素的迁移和沉淀提供了合适的氧化还原条件。成矿流体的酸碱性和氧化还原条件对成矿有着重要影响。在酸性条件下,成矿流体对围岩的溶解能力增强,有利于从围岩中萃取成矿元素,使成矿元素在流体中富集。例如,在浅部弱酸性的成矿流体中,能够溶解围岩中的钼、铜等元素,形成含矿热液,为后续的成矿作用提供物质基础。同时,酸碱性还会影响成矿元素的存在形式和络合物的稳定性。在酸性条件下,一些成矿元素可能形成稳定的络合物,如钼可能与Cl⁻形成[MoCl₆]²⁻等络合物,这些络合物在成矿流体中具有较高的溶解度,有利于钼的迁移。当成矿流体的pH值发生变化时,络合物的稳定性也会改变,导致成矿元素的沉淀。氧化还原条件对成矿元素的迁移和沉淀同样起着关键作用。在还原环境中,金属离子更容易以低价态存在,而低价态的金属离子往往更容易形成硫化物沉淀。例如,在马头钼矿的成矿过程中,当成矿流体中含有足够的H₂S等还原性物质时,钼、铜等金属离子会与S²⁻结合,形成辉钼矿、黄铜矿等金属硫化物沉淀。相反,在氧化环境中,金属离子可能以高价态存在,其溶解度和迁移性会发生变化,不利于金属硫化物的沉淀。因此,合适的氧化还原条件是成矿作用发生的重要前提,它控制着成矿元素在成矿流体中的迁移和沉淀过程,从而影响着矿床的形成和分布。五、矿床成因分析5.1岩浆热液成矿模型岩浆热液成矿是一个复杂而有序的过程,涉及多个阶段和多种地质作用的相互配合。在马头钼矿的形成过程中,岩浆热液成矿模型可概括为以下几个关键阶段:岩浆侵位与结晶分异:在燕山期,受区域构造运动的影响,古太平洋板块向欧亚板块俯冲,使得扬子板块东部受到强烈的挤压和拉伸作用。这种复杂的构造应力场导致地壳深部的岩石发生部分熔融,形成了富含硅、铝、钾、钠等元素的中酸性岩浆。岩浆沿着深大断裂向上运移,侵入到浅部地层中,形成了花岗闪长斑岩岩株。在岩浆侵位过程中,由于温度和压力的逐渐降低,岩浆开始发生结晶分异作用。首先结晶的是一些熔点较高的矿物,如橄榄石、辉石等,随着结晶作用的进行,岩浆中的硅、铝、钾、钠等元素逐渐富集,形成了富含这些元素的残余岩浆。在结晶分异的晚期阶段,岩浆中的挥发分(如H₂O、CO₂、Cl⁻等)和金属元素(如钼、铜、金等)逐渐聚集,形成了富含成矿物质的岩浆热液。这些岩浆热液在岩浆房的顶部或边缘部位聚集,为后续的成矿作用提供了物质基础。例如,通过对花岗闪长斑岩的岩石学和地球化学研究发现,其矿物组成和元素含量呈现出明显的分带特征,从岩体中心到边缘,矿物结晶程度逐渐降低,挥发分和金属元素含量逐渐增加,这表明岩浆在侵位和结晶分异过程中,成矿物质逐渐向岩体边缘聚集。成矿流体的形成与运移:随着岩浆结晶分异作用的持续进行,岩浆热液不断富集。当岩浆热液的压力和温度达到一定条件时,它们会从岩浆中分离出来,形成独立的成矿流体。成矿流体以水为主要成分,同时富含多种挥发分(如H₂O、CO₂、CH₄、H₂S等)和金属元素(如Mo、Cu、Fe等)。这些挥发分和金属元素在成矿流体中以络合物的形式存在,如钼可能与Cl⁻形成[MoCl₆]²⁻络合物,从而使成矿元素能够在流体中稳定存在并进行长距离运移。成矿流体在形成后,会沿着岩石的裂隙和孔隙向上运移。其运移的动力主要来自于岩浆热液的压力差、构造应力以及重力等。在运移过程中,成矿流体与围岩发生相互作用,不断地从围岩中萃取成矿元素,进一步丰富了成矿流体的成分。例如,当成矿流体流经富含钼、铜等元素的地层时,会溶解其中的部分元素,使成矿流体中的成矿元素含量增加。同时,成矿流体与围岩的相互作用还会导致围岩发生蚀变,形成各种蚀变矿物,如钾长石、石英、绢云母等。这些蚀变矿物的形成不仅改变了围岩的物理化学性质,还为成矿流体的运移和矿质沉淀提供了有利条件。成矿作用的发生与矿体的形成:当成矿流体运移到合适的构造部位时,由于物理化学条件的改变,成矿流体中的络合物会发生分解,导致成矿元素沉淀析出,形成矿体。在马头钼矿的形成过程中,构造作用对成矿作用的发生起到了关键的控制作用。北北东向和北西向断裂构造相互交织,形成了复杂的构造网络,为成矿流体的运移和聚集提供了通道和空间。在断裂构造的交汇部位或岩石破碎带,成矿流体容易聚集,并且由于压力降低、温度下降以及与其他流体的混合等因素,使得成矿流体的物理化学条件发生改变,从而促使成矿元素沉淀。例如,在北北东向断裂与北西向断裂的交汇处,岩石破碎程度高,孔隙度大,成矿流体在此聚集后,压力迅速降低,导致CO₂等挥发分逸出,使成矿流体的pH值和氧化还原电位发生变化,进而使得钼等成矿元素的络合物分解,钼以辉钼矿的形式沉淀析出,形成矿体。此外,围岩蚀变也与成矿作用密切相关。不同的蚀变类型反映了成矿流体在不同阶段的物理化学性质和成分变化。例如,钾长石化和硅化蚀变通常与深部细脉浸染型矿体的形成有关,在钾长石化过程中,成矿流体中的钾离子与围岩中的钠离子发生交换,形成钾长石,同时释放出的热量和化学物质促进了成矿元素的活化和迁移;硅化蚀变则是由于成矿流体中的硅质沉淀,形成石英等硅质矿物,硅化带不仅为成矿流体提供了良好的运移通道,还为矿质沉淀提供了场所。而浅部的绢云母化蚀变则与浅部石英脉型矿体的形成相关,绢云母化蚀变使得岩石的酸碱度和氧化还原条件发生改变,有利于钼等成矿元素在浅部沉淀成矿。通过对马头钼矿的矿体特征、矿石特征、围岩蚀变以及成矿流体特征的研究,可以发现其矿化特征与岩浆热液成矿模型相契合。矿体主要赋存于花岗闪长斑岩内及其与围岩的接触带附近,表明成矿与花岗闪长斑岩的岩浆活动密切相关。矿石矿物以辉钼矿、黄铜矿、黄铁矿等金属硫化物为主,这些矿物的形成与成矿流体中的金属元素和硫元素的沉淀密切相关。围岩蚀变类型多样,且具有明显的分带特征,从深部到浅部依次出现钾长石化、硅化、绢云母化等蚀变,反映了成矿流体在不同阶段的物理化学性质和成分变化。成矿流体的温度、压力、成分以及pH值和氧化还原条件等特征也表明,成矿流体经历了从高温、高压、富含挥发分和金属元素的岩浆热液,到与围岩相互作用后物理化学条件发生改变的过程,最终在合适的构造部位沉淀成矿。5.2地壳流体成矿模型在区域构造演化过程中,加里东运动时期扬子板块的稳定沉积,为地层中积累了丰富的成矿物质,这些物质成为后期成矿的重要物质基础。海西-印支期的构造变形和岩浆活动,使得地层中的物质发生重新分配和活化,为成矿流体的形成提供了物质来源。燕山期强烈的构造运动和大规模的岩浆活动,不仅为成矿提供了强大的热源,还促使地幔流体和地壳流体发生混合和循环,进一步推动了成矿作用的发生。地壳流体循环在马头钼矿的成矿过程中起到了关键作用。大气降水通过岩石的孔隙和裂隙下渗到地下深部,在深部高温高压的环境下,与岩石发生相互作用,溶解了岩石中的矿物质,形成了富含成矿元素的热液。这些热液在地下深处与岩浆热液混合,使得成矿流体的成分更加复杂和丰富。例如,在深部的花岗闪长斑岩中,大气降水形成的热液与岩浆热液混合后,可能改变了成矿流体的酸碱度和氧化还原条件,从而影响了成矿元素的溶解度和迁移能力。随着地壳流体的循环,成矿流体沿着断裂和裂隙等通道向上运移,在运移过程中,与围岩发生物质交换和化学反应,不断地富集成矿物质。当遇到合适的构造部位时,成矿流体中的矿物质便会沉淀下来,形成矿体。断裂和岩体变形对成矿流体的运移和富集具有显著影响。断裂构造作为成矿流体的主要运移通道,其规模、走向和连通性直接影响着成矿流体的流动方向和速度。北北东向的F1断裂规模较大,延伸较远,它贯穿了矿区的多个地层和岩体,为成矿流体从深部向浅部运移提供了主要通道。在断裂带内,岩石破碎,形成了大量的裂隙和孔隙,这些空间为成矿流体的储存和流动提供了良好的场所。例如,在F1断裂带中,岩石的破碎程度较高,裂隙宽度较大,成矿流体能够快速通过,并在其中沉淀成矿,形成了一系列的石英脉和硫化物矿脉。岩体变形也对成矿流体的运移和富集产生重要作用。在区域构造应力的作用下,花岗闪长斑岩等岩体发生变形,产生了大量的节理和裂隙。这些节理和裂隙增加了岩体的渗透性,使得成矿流体能够更容易地在岩体中运移。同时,岩体变形还可能导致岩石的矿物组成和结构发生改变,从而影响成矿流体与岩石的相互作用。例如,在岩体变形过程中,岩石中的矿物可能发生破碎和重结晶,形成新的矿物组合和结构,这些变化可能会改变岩石的吸附性能和化学反应活性,进而影响成矿流体中矿物质的沉淀和富集。断裂和岩体变形的相互作用进一步影响了成矿流体的运移和富集。断裂的活动可能导致岩体的变形,而岩体变形又会改变断裂的性质和连通性。在断裂与岩体的接触部位,由于岩石的力学性质差异,容易形成应力集中区,导致岩石破碎和裂隙发育,为成矿流体的聚集和矿质沉淀提供了有利条件。例如,在北北东向断裂与花岗闪长斑岩的接触部位,岩石破碎严重,形成了一个宽数米至数十米的破碎带,成矿流体在此聚集后,发生了强烈的矿化作用,形成了富矿体。5.3综合成因模型综合岩浆热液和地壳流体成矿模型,可构建出马头钼矿的综合成因模型,该模型能够更全面、准确地解释矿床的形成过程和机制。在区域构造演化的大背景下,燕山期的构造运动对马头钼矿的形成起到了至关重要的作用。古太平洋板块向欧亚板块俯冲,使得扬子板块东部处于强烈的挤压和拉伸应力场中,这种复杂的构造应力导致地壳深部岩石发生部分熔融,形成了富含硅、铝、钾、钠等元素的中酸性岩浆。岩浆沿着深大断裂向上运移,侵入到浅部地层中,形成了花岗闪长斑岩岩株。在岩浆侵位和结晶分异过程中,岩浆热液逐渐形成,并携带了大量的成矿元素,如钼、铜、铁等,这些成矿元素主要来源于岩浆本身以及地壳深部的物质。例如,通过对花岗闪长斑岩的地球化学分析,发现其稀土元素特征和微量元素组成与深部岩浆来源具有密切关系,这表明岩浆热液中的成矿元素有相当一部分来自于深部岩浆。同时,区域构造运动还导致了地层的变形和断裂,为地壳流体的循环提供了通道和空间。大气降水通过岩石的孔隙和裂隙下渗到地下深部,在深部高温高压的环境下,与岩石发生相互作用,溶解了岩石中的矿物质,形成了富含成矿元素的热液。这些热液在地下深处与岩浆热液混合,使得成矿流体的成分更加复杂和丰富。例如,在矿区深部的一些钻孔中,检测到成矿流体中既有岩浆热液的特征成分,如高含量的K⁺、Na⁺等,又有大气降水热液的特征,如相对较低的盐度和较高的H₂O含量,这表明岩浆热液和大气降水热液在深部发生了混合。在成矿流体的运移过程中,断裂和岩体变形起到了关键的控制作用。北北东向和北西向断裂相互交织,形成了复杂的构造网络,为成矿流体的运移提供了主要通道。在断裂带内,岩石破碎,孔隙度和渗透率增加,有利于成矿流体的流动和储存。同时,岩体变形产生的节理和裂隙也增加了岩体的渗透性,使得成矿流体能够在岩体中更广泛地运移。例如,在北北东向的F1断裂带中,岩石破碎严重,形成了宽数米至数十米的破碎带,成矿流体沿着该断裂带向上运移,并在断裂带与岩体的接触部位聚集,形成了矿体。当成矿流体运移到合适的构造部位时,由于物理化学条件的改变,成矿流体中的矿物质开始沉淀,形成矿体。在深部,由于温度和压力较高,成矿流体中的钼等成矿元素主要以络合物的形式存在。随着成矿流体向上运移,温度和压力逐渐降低,CO₂等挥发分逸出,导致成矿流体的pH值和氧化还原电位发生变化,使得钼等成矿元素的络合物分解,钼以辉钼矿的形式沉淀析出,形成深部细脉浸染型矿体。同时,深部的钾长石化和硅化蚀变也与成矿作用密切相关,钾长石化过程中,钾质从岩浆热液或围岩中进入成矿流体,使得成矿流体中K⁺含量增加,同时也改变了岩石的物理化学性质,为成矿元素的沉淀提供了有利条件;硅化过程中,大量的硅质沉淀,形成了硅化带,硅化带不仅为成矿流体提供了良好的运移通道,还为矿质沉淀提供了场所。在浅部,由于温度和压力相对较低,大气降水热液的影响相对较大,成矿流体的物理化学性质发生了进一步的改变。浅部的绢云母化蚀变使得岩石的酸碱度和氧化还原条件发生变化,有利于钼等成矿元素在浅部沉淀成矿。同时,浅部的构造裂隙发育,成矿流体以充填方式在裂隙中沉淀成矿,形成浅部石英脉型矿体。例如,在浅部的一些石英脉中,可见到辉钼矿呈脉状充填在石英脉中,与绢云母化蚀变带密切相关。综上所述,马头钼矿的形成是岩浆热液和地壳流体共同作用的结果。岩浆热液提供了主要的成矿物质来源,地壳流体则在成矿流体的成分改造和运移过程中发挥了重要作用。断裂和岩体变形控制了成矿流体的运移和聚集,不同的物理化学条件导致了深部细脉浸染型矿体和浅部石英脉型矿体的形成。这种综合成因模型能够较好地解释马头钼矿的地质特征、成矿流体特征以及矿体的产出规律,为该区域的矿产勘查和开发提供了重要的理论依据。六、马头钼矿与其他地区钼矿对比6.1成矿流体特征对比与其他地区钼矿相比,马头钼矿的成矿流体在成分、温度、压力等方面既存在共性,也有明显差异。在成分方面,许多斑岩型钼矿的成矿流体中阳离子以K⁺、Na⁺为主。如河南东秦岭地区的斑岩型钼矿,其成矿流体中K⁺、Na⁺含量较高,且在不同成矿阶段,K⁺/Na⁺比值存在一定变化,与马头钼矿深部细脉浸染型矿体成矿流体中K⁺/Na⁺比值随钾长石化而变化的特征相似。在阴离子组成上,多数钼矿成矿流体中Cl⁻含量较高,是主要的阴离子之一,这与马头钼矿的情况一致,Cl⁻在成矿过程中对成矿元素的迁移和富集起到重要作用。然而,不同地区钼矿成矿流体的成分也存在差异。例如,内蒙古一些钼矿的成矿流体中,Ca²⁺、Mg²⁺含量相对较高,这可能与当地的围岩岩性和地质构造背景有关。而马头钼矿成矿流体中Ca²⁺、Mg²⁺含量相对较低,这表明其成矿流体的来源和演化过程与内蒙古钼矿有所不同。在气体成分方面,虽然H₂O和CO₂是常见的成分,但不同地区钼矿成矿流体中它们的含量和比例存在差异。如江西德兴斑岩型铜矿(伴生钼矿),其成矿流体中CO₂含量较高,且CO₂的逸出对成矿过程有重要影响。而马头钼矿深部细脉浸染型矿体成矿流体中CO₂含量较高,浅部石英脉型矿体成矿流体中CO₂含量相对较低,这种差异反映了不同地区成矿物理化学条件的不同。从温度特征来看,不同地区钼矿的成矿流体温度范围有所不同。江西武夷山杨林钼矿的成矿流体均一温度为230-320℃,与马头钼矿浅部石英脉型矿体的均一温度(224-283℃)有一定重叠,但低于深部细脉浸染型矿体的均一温度(263-362℃)。这可能与杨林钼矿的成矿深度和岩浆热液活动强度有关。河南鱼池岭斑岩钼矿的成矿流体温度较高,一般在300-400℃之间,明显高于马头钼矿,这表明其成矿环境更为高温,可能与深部岩浆活动更为强烈或成矿深度更大有关。压力方面,不同地区钼矿的成矿压力也存在差异。如河北大湾钼矿,其成矿压力为100-150MPa,高于马头钼矿的成矿压力(65-90MPa)。这可能是由于大湾钼矿所处的地质构造环境更为复杂,受到的构造应力更大,导致成矿压力较高。而马头钼矿相对较低的成矿压力,可能与区域构造活动强度和矿体赋存深度有关。综合对比发现,成矿流体特征的差异主要与区域地质背景、岩浆活动、围岩岩性等因素有关。区域地质背景决定了构造运动的强度和方式,进而影响岩浆的形成和演化,以及成矿流体的来源和运移。不同地区的岩浆活动强度、岩浆成分和演化过程不同,会导致成矿流体的温度、压力和成分产生差异。围岩岩性则影响成矿流体与围岩的相互作用,改变成矿流体的成分和物理化学性质。例如,在一些富含碳酸盐岩的地区,成矿流体与围岩反应后,可能会使流体中的Ca²⁺、Mg²⁺含量增加,同时改变流体的酸碱度和氧化还原条件。6.2矿床成因对比与其他地区钼矿的矿床成因进行对比,能够进一步明确马头钼矿的成因特点,揭示区域成矿规律的共性与差异,为矿产勘查和开发提供更全面的理论依据。江西德兴斑岩型铜矿(伴生钼矿)的形成与板块碰撞导致的岩浆活动密切相关。在中生代,太平洋板块向欧亚板块俯冲,引发了强烈的岩浆活动,形成了与成矿相关的花岗闪长斑岩等岩体。岩浆在上升和演化过程中,携带了大量的成矿物质,如铜、钼等,随着温度和压力的降低,岩浆热液逐渐分离出来,形成了富含铜、钼的成矿流体。成矿流体在运移过程中,与围岩发生强烈的交代作用,形成了矽卡岩等蚀变带,同时成矿物质在有利的构造部位沉淀,形成了斑岩型铜矿和伴生的钼矿。河南东秦岭地区的斑岩型钼矿,其成矿与陆内造山运动引发的岩浆活动有关。在燕山期,区域构造应力场发生变化,地壳深部岩石部分熔融形成岩浆,岩浆沿断裂上升侵位,形成了与钼矿化相关的花岗岩体。岩浆热液在演化过程中,通过结晶分异作用,使成矿元素逐渐富集,形成了富含钼的成矿流体。成矿流体在构造裂隙中运移,与围岩发生物质交换,当物理化学条件合适时,钼矿质沉淀形成矿体。对比不同地区钼矿的矿床成因,构造背景和岩浆活动是影响矿床成因的关键因素。在板块碰撞、俯冲等构造背景下,往往会引发强烈的岩浆活动,为钼矿的形成提供了热源和物质基础。不同的构造背景会导致岩浆的成分、演化过程以及成矿流体的性质和运移方式存在差异,从而形成不同类型的钼矿。例如,在岛弧环境下形成的钼矿,其成矿流体可能受到海水的影响,成分和物理化学性质与陆内环境下形成的钼矿有所不同。岩浆活动的强度、持续时间和岩浆的成分也对矿床成因有重要影响。强烈而持续的岩浆活动能够提供更多的成矿物质和热能,有利于形成大规模的钼矿。岩浆的成分决定了成矿流体中初始的成矿元素含量和种类,不同成分的岩浆可能形成不同矿种组合的矿床。如富含硅、铝、钾等元素的中酸性岩浆,往往与钼矿的形成密切相关;而基性岩浆则可能更倾向

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