《生物化学(第2版)》教学课件06维生素化学

第六章维生素和辅酶第一节概述一、维生素的概念二、维生素的发现（见延伸阅读）及分类掌握维生素的化学结构特点、名称、功能；重点掌握水溶性维生素与辅酶的联系。三、学习本章的基本要求1.维持生长和正常代谢--必需的微量有机物2.人及哺乳动物大都不能自身合成--依靠食物供给3.人体缺乏—患相应缺乏症4.生物体内作用—水溶性的维生素大都以辅酶形式参与代谢，

脂溶性维生素独立行使生理机能。第二节水溶性维生素及有关辅酶

B族维生素水溶性维生素硫辛酸维生素C一、维生素B1—硫胺素，抗脚气病维生素1.化学结构：含有一个带有氨基的嘧啶环和一个含硫的噻唑环—OH辅酶形式：焦磷酸硫胺素（TPP）2.TPP在代谢中的功能主要作为α-酮酸脱羧酶及转酮酶的辅酶参与糖代谢。4、食物来源:种皮、胚芽，酵母等3.VB1的缺乏症TPP与糖代谢密切相关，机体缺乏VB1，α-酮酸积累，易患脚气病、末梢神经炎-P174二、VB2—核黄素1.结构是一种含核糖醇的黄色物质，故名核黄素为核糖醇与6,7-二甲基异咯嗪的缩合物110辅酶形式：FMN、FAD２.FMN与FAD在代谢反应中功能

构成黄酶的辅基，参与生物氧化（递氢）101

FMNFMNH2

FADFADH2功能基团是N1和N103.VB2食物来源：米糠、酵母、蛋黄等缺乏症：口角炎、皮炎等三、VB5—又名维生素PP、抗癞皮病维生素尼克酸（又名烟酸）尼克酰胺（又名烟酰胺）1.结构辅酶Ⅰ（NAD+）和辅酶Ⅱ（NADP+）尼克酰胺核苷酸AMP尼克酰胺2.功能：NAD+

、NADP+

是多种脱氢酶的辅酶NAD+

+2HNADP+

+2HNADH+H+

NADPH+H+

说明几点：辅酶Ⅰ（NAD+）和辅酶Ⅱ（NADP+）作为递氢体，只传递一个H原子和一个E，另一个H+

留在介质中。结构上NAD+和NADP+都含有腺苷酸，属于由核苷酸参与组成的辅酶。NAD+和NADP+与酶蛋白结合松，透析易除去，作为不需氧脱氢酶的辅酶。通常辅酶Ⅰ（NAD+）参与产能分解代谢。即NADH携带H原子进入NADH呼吸链氧化，产生ATP。NADPH+H+还原型辅酶Ⅱ通常不进入呼吸链，而只用于合成反应，提供还原力。在生物体内可由色氨酸转化而来。3.缺乏症及食物来源糙皮病，腹泻，痴呆等肉类、谷物中含量丰富，故一般不缺乏体内色氨酸可以转变成尼克酰胺，玉米中缺乏色氨酸，长期主食玉米会造成尼克酸缺乏症。四、VB3—泛酸、遍多酸α,γ-二羟基-β，β-二甲基丁酸β-丙氨酸

（１）VB3

的结构1.结构(2)4′-磷酸泛酰巯基乙胺（4′-ⓟ-PaSH）及辅酶A（CoASH）２.功能活性基团：-SH，携带并转移脂酰基。１）CoASH是VB3在体内的主要活性形式，起酰基载体

的作用。

如：乙酰辅酶Ａ，脂酰辅酶A２）４′-ⓟ-PaSH作为ACP的辅基，参与脂肪酸合成代谢。很少见缺乏症。五、维生素B6：吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺吡哆醇吡哆醛吡哆胺1.结构磷酸吡哆胺磷酸吡哆醛辅酶存在形式：2.功能1）作为转氨酶的辅酶，参与氨基酸的转氨作用2）作为脱羧酶的辅酶，参与氨基酸的脱羧作用3）参与氨基酸的消旋作用六、生物素—维生素H１.结构特点

带有戊酸侧链的噻吩与尿素的骈环α－生物素（蛋黄中）：异戊酸侧链β－生物素（肝脏中）：戊酸侧链。２.功能作为羧化酶的辅酶或辅基参与体内固定CO2的反应。例如：乙酰辅酶Ａ羧化酶丙酮酸羧化酶３.缺乏症及来源七、VB11—叶酸、喋酰谷氨酸１.VB11及FH4的结构２.功能：四氢叶酸（CoF、FH4、或THFA）是转移一碳单位酶系的辅酶；主要参与核苷酸和氨基酸的合成代谢。３.缺乏症及来源巨幼红细胞贫血问题１：磺胺类药物（对氨基苯磺酸）抑菌原理对磺基苯甲酸是对氨基苯甲酸的结构类似物，可与对氨基苯甲酸竞争二氢叶酸合成酶的结合部位，妨碍二氢叶酸的形成；二氢叶酸在二氢叶酸还原酶的作用下，又生成四氢叶酸（FH4、THFA或CoF）；四氢叶酸是转移一碳基团酶系的辅酶，它能传递一碳基团参与嘌呤、嘧啶核苷酸合成，最终影响细菌核蛋白的合成，从而抑制细菌的生长繁殖。八、维生素B12—钴胺素１.结构维生素B12辅酶：5ˊ-脱氧腺苷钴胺素——B12辅酶２.功能：参与3种类型的反应1）是几种变位酶的辅酶或谷氨酸变位酶甲基天冬氨酸变位酶甲基丙二酸单酰CoA变位酶2）B12辅酶参与转甲基作用3）核苷酸还原成脱氧核苷酸（某些细菌中）N5-甲基四氢叶酸四氢叶酸B12辅酶、NADH、FAD、ATP、Mg2+

高半胱氨酸甲硫氨酸３.缺乏B12辅酶

——表现为恶性贫血九、硫辛酸硫辛酸（氧化型）硫辛酸（还原型）１.结构：２.功能起转移酰基和递氢的作用，与糖代谢关系密切。CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2COOHSSCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2COOHSHSH十、维生素C(抗坏血酸）１.结构是一个具有6个碳原子的酸性多羟基化合物２.抗坏血酸的功能（１）Vc是脯氨酸羟基化酶的辅酶（２）氧化还原反应中的递氢作用（３）维持许多化合物处于还原态。如：ａ、巯基酶(-SH）ｂ、谷胱甘肽（GSH）

c、NADPHd、在胃中将Fe3+还原成Fe2+，

e、将亚硝酸盐还原成铵盐等

f、抗氧化，保护生物膜，防衰老。第三节脂溶性维生素（一）维生素A—视黄醇、抗干眼病维生素1.结构：包括A1、A2两种-海鱼肝脏中丰富-淡水鱼肝脏中丰富810121416171819201512345679111311-顺视黄醛β-胡萝卜素在体内氧化还原可生成两分子视黄醇在体内视黄醇可以被氧化成11-顺视黄醛，与视蛋白结合成视紫红质，感受弱光。β-胡萝卜素全反视黄醛全反视黄醇（VA）11-顺视黄醇11-顺视黄醛视蛋白视紫红质强光氧化暗处视紫红质是视网膜细胞感受弱光的基本成分。2.生理功能1）构成视紫红质，与暗视觉的形成有关2）维持上皮组织结构健全与完整3）促进生长发育，增强机体免疫力,抑制肿瘤生长。3.维生素A的缺乏症——夜盲症、干眼病4.食物来源（二）维生素D—抗佝偻病维生素1.结构：有多种，均为固醇衍生物，以D2（麦角钙化醇）、D3（胆钙化醇）最重要。结构-P184（了解）。在人体内的维生素D主要是维生素D3,，可由7-脱氢胆固醇经日光中的紫外线照射转变而成。维生素D2；*为(CH2)3时是维生素D33.缺乏症2.生理功能通过对RNA的影响，诱导钙的载体蛋白的合成，从而促进钙磷吸收。

儿童—佝偻病成人—软骨病，骨质疏松活性分子形式：1,25-二羟基胆钙化醇（1,25-（OH）2-D3）（三）维生素E—生育酚、抗不育维生素1.结构：有8种之多，主要是苯环上取代基的数目和位置不同，其中以α，β,γ,δ–生育酚四种较重要α-生育酚(5、7、8三甲基)712345682.VE的功能1）抗氧化作用：保护生物膜、抗衰老、防色素沉着等

保护巯基化合物、巯基酶的还原性。2）与动物的生育能力有关3）促进血红素合成3.缺乏症：轻度溶血性贫血、不孕症等（四）维生素K——又称凝血维生素1.结构：都是2-甲基-1，4萘醌的衍生物2.生理功能：促进肝脏合成凝血酶原及凝血因子3.来源及缺乏症：绿色食物，肝脏。鱼、牛奶、大豆以及肠道微生物等

不易缺乏，一旦缺乏易造成凝血时间延长或血块回缩不良思考题1.举例说明水溶性维生素与脂溶性维生素生理功能有何不同？2.请指