2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定历年真题及答案

2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定历年练习题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，请将正确选项填入括号内）1.用原子吸收光谱法测定水中铅时，基体改进剂常选用（）。A.磷酸二氢铵B.硝酸镁C.硝酸钯D.磷酸氢二钾答案：C解析：硝酸钯作为基体改进剂，可将铅的灰化温度提高至900℃以上，有效消除氯离子干扰，提高灵敏度。2.在电位滴定中，若电极响应迟缓，最优先应检查（）。A.参比电极内充液是否干涸B.搅拌子是否偏心C.滴定管尖是否堵塞D.被测液是否脱气不彻底答案：A解析：参比电极内充液干涸会导致液接电位漂移，表现为响应迟缓、电位跳变不明显。3.依据GB/T5009.332016，测定酱油中氨基酸态氮时，所用甲醛溶液浓度为（）。A.35%～37%B.36%～38%C.37%～40%D.38%～40%答案：B解析：标准规定甲醛含量36%～38%，过低则反应不完全，过高易聚合产生白色沉淀干扰终点判断。4.用离子色谱测定饮用水中溴酸盐，进样前必须通过（）前处理柱。A.C18B.Ag/HC.NaD.Ba答案：B解析：Ag/H柱可去除Cl⁻、SO₄²⁻等基体离子，避免溴酸盐峰被高浓度氯离子掩盖。5.在ICPOES中，谱线干扰校正首选（）。A.基体匹配B.内标法C.干扰系数法D.多谱线拟合（MSF）答案：D解析：MSF通过数学模型同时拟合分析线与干扰线轮廓，可一次性扣除谱线重叠，优于传统干扰系数法。6.凯氏定氮蒸馏时，若接收瓶内硼酸指示剂颜色由紫变绿再退回微红，说明（）。A.氨逸出未完全B.硼酸浓度偏低C.冷凝管漏冷却水D.蒸馏速度过快答案：A解析：颜色反复变化提示氨未被硼酸稳定吸收，存在逸出，应降低蒸汽量或延长蒸馏时间。7.采用高效液相色谱荧光法测定黄曲霉毒素B₁，激发波长与发射波长应设为（）。A.220nm/340nmB.360nm/440nmC.280nm/315nmD.333nm/477nm答案：B解析：黄曲霉毒素B₁最大激发360nm，发射440nm，此组合信噪比最佳，且可避免溶剂拉曼干扰。8.用重量法测定硫酸盐，若沉淀在灼烧时火焰呈黄色，应滴加（）以消除干扰。A.浓硝酸B.浓盐酸C.氢溴酸D.氢碘酸答案：C解析：黄色火焰提示Na⁺残留，氢溴酸可与Na₂SO₄生成易挥发的NaBr，在800℃下完全逸出。9.在气相色谱质谱联用中，全扫描模式用于（）。A.定量B.结构确证C.快速筛查D.高灵敏度痕量分析答案：C解析：全扫描采集全质量范围离子，适合未知物筛查；定量及高灵敏度分析需选择离子监测（SIM）模式。10.测定油脂过氧化值时，若样品含大量水分，应先加入（）脱水。A.无水硫酸钠B.无水氯化钙C.分子筛D.无水乙醚答案：A解析：无水硫酸钠不溶于油，吸水后形成Na₂SO₄·10H₂O晶体，易过滤除去，不影响滴定。11.原子荧光测汞，载气流量降低会导致（）。A.荧光强度降低B.记忆效应增强C.背景噪声增大D.基线漂移答案：B解析：载气流量低，汞蒸气在管路停留时间延长，易吸附在管壁，造成记忆效应。12.用分光光度法测定水中挥发酚，若显色后溶液浑浊，应加入（）澄清。A.铝钾矾B.聚乙烯醇C.酒石酸钾钠D.乙二胺四乙酸二钠答案：B解析：聚乙烯醇作为保护胶体，可稳定显色胶体颗粒，防止聚集浑浊，提高重现性。13.在滴定分析中，若标定与测定使用不同批次的指示剂，应（）。A.重新标定B.做空白校正C.换算系数D.忽略差异答案：A解析：不同批次指示剂变色区间可能偏移，必须重新标定以保证浓度溯源。14.离子选择电极法测定氟化物，总离子强度调节缓冲液（TISAB）中柠檬酸钠的作用是（）。A.掩蔽Fe³⁺B.缓冲pHC.消除OH⁻干扰D.稳定液接电位答案：A解析：柠檬酸钠与Fe³⁺、Al³⁺形成稳定配合物，防止其与F⁻生成难溶氟化物，释放游离F⁻。15.采用微波消解原子荧光法测定土壤总汞，消解液应选（）。A.王水B.硝酸过氧化氢C.硝酸盐酸氢氟酸D.盐酸高氯酸答案：C解析：氢氟酸可破坏硅酸盐晶格，释放包裹态汞；王水对硅酸盐分解不完全，结果偏低。16.用ICPMS测定海水痕量金属，内标元素应选择（）。A.⁷Li、⁴⁵Sc、¹¹⁵In、²⁰⁹BiB.⁹Be、⁵⁹Co、¹³³Cs、²³²ThC.²⁷Al、⁵¹V、⁶³Cu、²⁰⁸PbD.⁵²Cr、⁶⁰Ni、⁸⁵Rb、²³⁸U答案：A解析：Li、Sc、In、Bi质量数覆盖低中高质量区，且在海水中本底极低，电离能与分析元素接近，可校正基体抑制。17.凯氏定氮中，若消解液呈黑色，应补加（）继续消解。A.浓硫酸B.过氧化氢C.硫酸铜D.硫酸钾答案：B解析：黑色表明有机质未完全氧化，滴加30%H₂O₂可提供额外氧源，使炭化残渣完全分解。18.测定水中六价铬，显色剂二苯碳酰二肼溶液应贮存于（）。A.棕色玻璃瓶B.聚乙烯瓶C.透明玻璃瓶D.聚四氟乙烯瓶答案：A解析：二苯碳酰二肼见光易氧化为苯肼羰基偶氮苯，棕色瓶避光可稳定两周以上。19.在液相色谱中，若峰形拖尾，可优先调整（）。A.流动相pHB.柱温C.流速D.检测波长答案：A解析：拖尾多由硅羟基与碱性化合物二次作用引起，降低pH可抑制硅羟基解离，改善峰形。20.用卡尔费休法测水，若漂移值持续>10µg/min，应（）。A.更换分子筛B.增加搅拌速度C.降低滴定速度D.更换阳极液答案：D解析：漂移高提示体系仍有水分或副反应，阳极液中碘化物耗尽或pH异常，更换后可恢复。21.原子吸收测定钙，若发现吸光度随时间递减，最可能原因是（）。A.灯电流衰减B.雾化器堵塞C.燃气比漂移D.溶液中钙吸附于容器壁答案：D解析：钙离子易与玻璃表面硅羟基交换，形成≡Si–O–Ca⁺，导致有效浓度降低，使用塑料管或加镧释放剂可消除。22.气相色谱法测定有机氯农药，检测器温度应高于柱温（）。A.5℃B.10℃C.20℃D.30℃答案：C解析：防止高沸点组分冷凝污染检测器，一般高20℃即可，过高会提高基线噪声。23.用分光光度法测定锰，若溶液出现棕色颗粒，应加入（）溶解。A.磷酸B.硝酸C.硫酸D.盐酸答案：A解析：磷酸与高价锰形成无色可溶性焦磷酸锰配合物，消除MnO₂沉淀干扰。24.离子色谱电导检测器，背景电导升高最可能因（）。A.抑制器失效B.柱温降低C.流速升高D.进样体积增大答案：A解析：抑制器无法将淋洗液转化为低电导形式，导致基线抬高，需再生或更换膜。25.测定水中总硬度，若指示剂加入后立即显蓝色，说明（）。A.水样无硬度B.指示剂失效C.pH不足D.掩蔽剂过量答案：C解析：pH<8时，EBT指示剂呈蓝色，需补加氨缓冲液至pH=10再滴定。26.原子荧光测砷，若标准曲线截距为负，应（）。A.检查空白B.降低灯电流C.提高载气流量D.更换原子化器答案：A解析：负截距提示空白信号高于标准最低点，空白污染或试剂本底高，需重新制备。27.用ICPOES测定高盐废水，垂直观测方式优点为（）。A.检出限低B.基体耐受高C.线性范围宽D.精密度好答案：B解析：垂直观测等离子体炬焰侧向穿过，减少盐在炬管口沉积，延长运行时间。28.凯氏定氮蒸馏时，冷凝水温度应控制在（）。A.5℃～10℃B.15℃～20℃C.20℃～25℃D.25℃～30℃答案：B解析：温度过低易形成倒吸，过高则氨逸出损失，15℃～20℃可完全冷凝且安全。29.测定油脂酸价，若KOH乙醇溶液变黄，应（）。A.过滤B.重配C.加抗坏血酸D.加氢氧化钠答案：B解析：变黄提示KOH吸收CO₂生成碳酸钾，滴定度改变，需重新配制。30.在HPLCUV测定苯并[a]芘时，流动相需加入（）提高灵敏度。A.四氢呋喃B.正己烷C.水D.三氟乙酸答案：A解析：四氢呋喃与水形成二元体系，降低极性，使苯并[a]芘保留增强，峰形尖锐，提高信噪比。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些措施可降低ICPMS中多原子离子干扰（）。A.碰撞反应池（CRC）B.冷等离子体C.高分辨率质谱D.数学校正方程答案：A、B、C、D解析：四种方法均为常用干扰消除策略，可联合使用。32.凯氏定氮实验过程中，下列哪些操作可引起结果偏高（）。A.消解温度过高B.蒸馏时暴沸C.接收瓶硼酸过量D.指示剂加入过多答案：A、B解析：温度过高导致氮损失；暴沸使NaOH液滴飞溅至接收瓶，引入额外碱；硼酸过量及指示剂量不影响化学计量。33.原子吸收分析中，下列哪些元素适合用富燃火焰（）。A.铝B.钼C.钠D.锡答案：A、B、D解析：富燃火焰还原性强，可抑制难熔氧化物形成，提高Al、Mo、Sn原子化效率；钠为易电离元素，宜用贫燃火焰。34.离子色谱测定饮用水中溴酸盐，下列哪些条件可提升灵敏度（）。A.大体积进样B.梯度淋洗C.柱后衍生UVD.抑制电导检测答案：A、B、C、D解析：四种手段均可降低检出限，实际工作中常组合使用。35.下列哪些属于卡尔费休试剂组成（）。A.碘B.二氧化硫C.吡啶D.乙二醇答案：A、B、C解析：经典卡尔费休试剂含I₂、SO₂、吡啶、甲醇；乙二醇为溶剂非必需组分。36.气相色谱质谱调谐时，下列哪些离子用于检查质量轴（）。A.m/z69B.m/z219C.m/z502D.m/z614答案：A、B、C解析：全氟三丁胺（PFTBA）特征离子69、219、502覆盖低中高质量区；614非特征峰。37.下列哪些属于HPLC常用通用型检测器（）。A.UVVisB.示差折光（RID）C.蒸发光散射（ELSD）D.荧光（FLD）答案：B、C解析：RID与ELSD为通用型；UV需发色团，FLD需荧光团，均非通用。38.测定水中COD，下列哪些物质可引起正干扰（）。A.氯离子B.亚硝酸盐C.硫化物D.亚铁离子答案：A、B、C、D解析：四者均消耗重铬酸钾，需通过HgSO₄掩蔽、Ag₂SO₄催化或校正扣除。39.用原子荧光测定汞，下列哪些可减少记忆效应（）。A.载气加氧B.管路硅烷化C.提高载气流量D.酸性重铬酸钾清洗答案：B、C、D解析：硅烷化降低吸附；高流量缩短停留；重铬酸钾氧化汞为Hg²⁺，减少吸附；加氧会氧化汞降低信号。40.下列哪些属于标准物质必须具有的特性（）。A.溯源性B.均匀性C.稳定性D.准确性答案：A、B、C解析：准确性为测量结果属性，标准物质只需提供认定值与不确定度，无需自身“准确”。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度越高。答案：×解析：灯电流过大，谱线展宽，自吸增加，灵敏度反而下降。42.离子色谱抑制器的作用是降低淋洗液电导，提高被测离子电导。答案：√解析：抑制器将高电导NaOH转化为低电导H₂O，同时把NaX转化为高电导HX，实现信噪比提升。43.凯氏定氮法可将样品中所有氮形态定量转化为氨。答案：×解析：硝态氮、亚硝态氮、偶氮、肟等需特殊还原步骤，否则结果偏低。44.气相色谱中，载气纯度对ECD检测器灵敏度影响极大。答案：√解析：ECD对电负性杂质敏感，载气含氧或水分将显著降低灵敏度。45.分光光度法测定六价铬，显色后可在任意时间测定吸光度。答案：×解析：Cr(VI)DPC络合物在15min后开始褪色，应在5min～15min内完成测定。46.用ICPOES测定高盐样品，垂直观测比轴向观测检出限低。答案：×解析：轴向观测光程长，检出限更低，但基体耐受差；垂直观测牺牲部分灵敏度换取稳定性。47.卡尔费休法测水，漂移值稳定后方可开始样品测定。答案：√解析：漂移反映体系水分平衡，需<5µg/min方可保证准确。48.原子荧光测定砷，硼氢化钾溶液可长期存放于室温。答案：×解析：KBH₄易分解，需现配现用，或4℃避光保存不超过3天。49.油脂酸价测定中，若样品颜色深，可用酚酞作指示剂。答案：×解析：深色油需用电位滴定，酚酞变色被掩盖，无法判断终点。50.离子选择电极法测定氟化物，温度升高斜率增大。答案：√解析：能斯特斜率S=2.303RT/nF，温度升高，斜率绝对值增大。四、计算题（共20分，写出计算过程，结果保留三位有效数字）51.称取酱油样品5.00g，按GB/T5009.332016凯氏定氮，蒸馏液用0.0502mol/LHCl滴定，消耗6.25mL，空白0.15mL。求氨基酸态氮含量（g/100g）。答案：N=(6.25−0.15)×0.0502×14.01/(5.00×10)=0.0856g/100g解析：氨基酸态氮以氮计，14.01为氮摩尔质量，结果0.0856g/100g。52.用ICPOES测定废水中铜，标准曲线斜率为0.418cps/(µg/L)，样品三次测定平均强度4210cps，空白强度18cps，稀释倍数50。求原水铜浓度（mg/L）。答案：ρ=(4210−18)/0.418×50/1000=502mg/L解析：扣除空白后除以斜率得稀释后浓度，乘稀释倍数，单位换算1000µg=1mg。53.称取油脂2.204g，用KOH乙醇滴定，消耗0.1022mol/LKOH1.85mL，空白0.05mL，求酸价（mgKOH/g）。答案：酸价=(1.85−0.05)×0.1022×56.11/2.204=4.68mgKOH/g解析：56.11为KOH摩尔质量，结果4.68mgKOH/g。54.用分光光度法测定水中六价铬，标准曲线回归方程y=0.382x+0.002，样品吸光度0.188，稀释倍数2，求原水Cr(VI)质量浓度（mg/L）。答案：x=(0.188−0.002)/0.382×2=0.974mg/L解析：扣除空白截距后除以斜率，乘稀释倍数，结果0.974mg/L。55.气相色谱法测定蔬菜中敌敌畏，外标法定量，标准溶液峰面积12350，浓度0.100mg/L；样品峰面积9870，取样量10.0g，定容5.0mL，求残留量（mg/kg）。答案：w=9870/12350×0.100×5.0/10.0=0.0400mg/kg解析：峰面积比乘标准浓度，乘定容体积除以样品量，结果0.0400mg/kg。五、综合应用题（共20分）56.某实验室采用离子色谱电导检测法测定饮用水中溴酸盐、氯酸盐、亚氯酸盐。色谱条件：DionexIonPacAS19柱，KOH梯度淋洗，抑制电导