供水行业水质检验工高级鉴定考试真题及答案解析

供水行业水质检验工高级鉴定考试练习题及答案解析一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填在括号内）1.生活饮用水标准检验方法（GB/T5750.12—2022）规定，测定总大肠菌群时，若10mL水样接种于10mL双倍乳糖胆盐发酵管，经36℃±1℃培养24h后产酸产气，则下一步应（）。A.直接报告为总大肠菌群阳性B.转种伊红美蓝平板，观察典型菌落C.转种乳糖蛋白胨培养基复发酵D.转种营养琼脂做氧化酶试验答案：C解析：初发酵阳性需经复发酵确认，GB/T5750.12—2022条规定“应转种乳糖蛋白胨培养基，经同样条件培养24h后仍产酸产气方可判定为总大肠菌群阳性”。2.采用二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬，显色剂配制后呈微红色，若放置过夜后变为浅黄色，则表明（）。A.显色剂已失效B.丙酮未除尽，干扰显色C.六价铬已被还原D.显色剂被氧化，需重新配制答案：D解析：二苯碳酰二肼易被氧化成苯肼羧酸，失去偶合能力，颜色由红变黄，必须现配现用。3.离子色谱法测定饮用水中溴酸盐，进样前水样经OnGuardAg柱处理，其主要目的是（）。A.去除重金属B.去除氯离子C.去除溴化物D.去除碳酸盐答案：B解析：Ag型前处理柱可将Cl⁻沉淀为AgCl，避免高浓度Cl⁻掩盖BrO₃⁻峰。4.采用气相色谱电子捕获检测器（GCECD）测定水中三卤甲烷，内标物1,2二溴丙烷的保留时间突然提前，最可能的原因是（）。A.载气流速降低B.进样口隔垫漏气C.色谱柱温度降低D.检测器污染答案：B解析：隔垫漏气导致载气线速度下降，实际柱前压降低，所有组分保留时间前移。5.测定高锰酸盐指数时，若水样含大量Fe²⁺，应在酸性条件下加入（）预处理。A.高锰酸钾B.过硫酸铵C.草酸D.硫酸肼答案：B解析：过硫酸铵可将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，消除其对高锰酸钾的还原干扰。6.采用无火焰原子吸收法测定铅，基体改进剂磷酸二氢铵的作用机理是（）。A.与铅形成合金降低灰化损失B.提高原子化温度C.与基体氯离子结合，减少PbCl₂挥发D.增加基体黏度答案：C解析：NH₄H₂PO₄与Cl⁻生成NH₄Cl，在灰化阶段提前挥发，避免PbCl₂共挥发损失。7.测定水中氟化物，采用离子选择电极法，总离子强度调节缓冲液（TISAB）中柠檬酸钠的主要作用是（）。A.缓冲pHB.掩蔽Al³⁺、Fe³⁺C.提高氟离子活度D.降低液接电位答案：B解析：柠檬酸钠与Al³⁺、Fe³⁺形成稳定配合物，消除其对F⁻的络合干扰。8.采用快速消解分光光度法测定COD，若水样Cl⁻>1000mg/L，应加入（）消除干扰。A.硫酸汞B.硝酸银C.硫酸肼D.氨基磺酸答案：A解析：HgSO₄与Cl⁻形成HgCl₄²⁻络合物，抑制Cl⁻被重铬酸钾氧化。9.测定水中挥发酚，4氨基安替比林萃取分光光度法，若萃取后三氯甲烷层呈浑浊，应（）。A.加入无水硫酸钠脱水B.离心后比色C.用玻璃棉过滤D.重新蒸馏水样答案：A解析：微量水分导致CHCl₃乳浊，加无水Na₂SO₄脱水即可澄清。10.采用酶底物法测定水中粪大肠菌群，若对照空白产生黄色，说明（）。A.培养基污染B.水样本底菌量高C.灭菌不彻底D.底物分解答案：C解析：空白应无色，变黄表明灭菌不彻底存在非粪大肠菌群β半乳糖苷酶阳性菌。11.测定水中亚硝酸盐氮，采用重氮偶合分光光度法，显色后吸光度随时间降低，原因是（）。A.偶氮染料光解B.亚硝酸盐挥发C.显色剂沉淀D.温度升高答案：A解析：偶氮染料在日光下易分解，显色后应在30min内测定。12.采用ICPMS测定水中痕量金属，若⁵⁶Fe信号异常增高，最可能的质谱干扰是（）。A.⁴⁰Ar¹⁶O⁺B.⁴⁰Ar¹²C⁺C.³⁵Cl¹⁶O¹H⁺D.⁵⁴Cr¹H⁺答案：A解析：⁴⁰Ar¹⁶O⁺与⁵⁶Fe质量数相同，是Fe测定的主要多原子离子干扰。13.测定水中总硬度，EDTA滴定法，若指示剂加入后呈灰蓝色，说明（）。A.水样pH<8B.指示剂失效C.含大量重金属D.含大量Mg²⁺答案：A解析：铬黑T在pH<8时呈灰蓝色，需补加氨氯化铵缓冲液至pH=10。14.采用顶空GCFID测定水中苯系物，若内标物氟苯响应下降，外标物苯响应正常，可能原因是（）。A.顶空瓶漏气B.分流比增大C.检测器灭火D.色谱柱流失答案：B解析：分流比增大导致轻组分氟苯更多损失，苯因保留时间长受影响小。15.测定水中溶解氧，碘量法，若滴定终点返蓝，说明（）。A.硫代硫酸钠浓度低B.水样含亚硝酸盐C.滴定过快D.淀粉指示剂加入过早答案：B解析：NO₂⁻氧化I⁻生成I₂，导致终点返蓝，可加叠氮化钠消除。16.采用连续流动分析仪测定水中氨氮，若基线呈周期性锯齿状，首先应检查（）。A.泵管老化B.光源C.比色池气泡D.进样针堵塞答案：C解析：气泡通过比色池产生周期性吸光度波动，需检查脱气装置。17.测定水中砷，采用氢化物原子荧光法，若空白荧光强度高，应优先更换（）。A.还原剂硼氢化钾B.载流盐酸C.氩气D.原子化器答案：A解析：硼氢化钾含微量砷是空白高的主因，需换高纯试剂。18.采用液液萃取GCMS测定水中多环芳烃，若回收率低于50%，且空白正常，最可能原因是（）。A.萃取pH不当B.浓缩时氮吹至干C.进样口温度低D.离子源污染答案：B解析：氮吹至干导致低分子量PAH挥发损失，应留0.2mL。19.测定水中余氯，DPD分光光度法，若加入DPD后立即显红色后迅速褪色，表明（）。A.余氯过高B.余氯为零C.水样含大量还原剂D.DPD失效答案：A解析：高浓度余氯氧化DPD生成无色醌式化合物，需稀释后重测。20.采用紫外分光光度法测定水中硝酸盐氮，水样含大量有机物，应选用（）校正背景。A.双波长法B.导数光谱C.氯化还原法D.絮凝沉淀答案：B解析：二阶导数光谱可消除宽峰有机物背景，提高NO₃⁻220nm选择性。21.测定水中总有机碳（TOC），差减法测得TC=3.0mg/L，IC=2.8mg/L，TOC=0.2mg/L，若IC结果偏高，可能原因是（）。A.载气含CO₂B.催化剂失效C.进样体积大D.燃烧管温度低答案：A解析：载气CO₂未除尽，被当作IC检出，导致TOC偏低。22.采用酶底物法测定水中微囊藻毒素LR，若空白孔显蓝色，应判定（）。A.试剂污染B.酶失活C.标准品降解D.水样本底高答案：A解析：空白应无色，蓝色表明微量毒素或交叉污染，结果无效。23.测定水中放射性总α，若样品残渣灼烧后变黑，应加入（）再灼烧。A.硝酸B.过氧化氢C.浓硫酸D.碳酸钠答案：B解析：H₂O₂可氧化有机碳，消除其对α计数的自吸收。24.采用气相分子吸收光谱法测定水中氨氮，若载气改用氮气，会导致（）。A.灵敏度提高B.背景降低C.无法原子化D.基线漂移答案：C解析：氨气分子吸收需氩气作为载气，氮气产生N₂分子谱线干扰且热导率低。25.测定水中叶绿素a，若丙酮提取液浑浊，应（）后测定。A.离心B.过滤C.加碱D.稀释答案：A解析：离心可去除藻细胞碎片，避免散射干扰荧光测定。26.采用便携式余氯比色计，若温度从15℃升至30℃，未校准，则读数将（）。A.偏高B.偏低C.不变D.先高后低答案：B解析：温度升高加速DPD氧化，颜色消退快，未校准仪器读数偏低。27.测定水中硼，采用姜黄素分光光度法，若显色后放置时间超过3h，吸光度将（）。A.升高B.降低C.不变D.先升后降答案：B解析：玫瑰红硼酸酯在光照下分解，吸光度下降，需1h内测定。28.采用快速纸片法测定水中大肠杆菌，若纸片边缘出现蓝斑，中心黄色，应判定（）。A.阳性B.阴性C.可疑D.无效答案：D解析：颜色分布不均表明纸片受潮或污染，需重做。29.测定水中硫化物，采用亚甲基蓝分光光度法，若水样含SO₃²⁻，应加入（）消除干扰。A.硫酸镉B.氨基磺酸C.抗坏血酸D.氢氧化钠答案：B解析：氨基磺酸与SO₃²⁻反应生成稳定加成物，阻止其生成副染料。30.采用便携式浊度仪，若校准用标准液为20NTU，但仪器显示18NTU，应（）。A.调节斜率B.调节零点C.更换光源D.清洗样品池答案：A解析：示值低于标准，需上调斜率系数至显示20NTU。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些指标属于《生活饮用水卫生标准》（GB5749—2022）中水质常规指标（）。A.菌落总数B.贾第鞭毛虫C.砷D.微囊藻毒素LR答案：A、C解析：贾第鞭毛虫和微囊藻毒素LR为扩展指标。32.采用离子色谱测定水中ClO₂⁻，以下哪些措施可降低ClO₃⁻峰拖尾（）。A.降低淋洗液浓度B.升高柱温至40℃C.减小进样量D.采用碳酸盐/碳酸氢盐梯度答案：B、C、D解析：降低淋洗液浓度会延长保留，加重拖尾。33.测定水中TOC，以下哪些情况需采用NPOC模式（）。A.水样含大量颗粒物B.水样IC>TOC十倍C.水样含挥发性有机物D.水样含氯离子高答案：B、C解析：IC远高于TOC或含VOC时，差减法误差大，用NPOC酸化吹扫IC。34.采用GCECD测定水中三氯乙醛，以下哪些操作可降低检测限（）。A.衍生为五氟苯甲酰酯B.采用大体积进样C.使用氦气作载气D.采用脉冲ECD答案：A、B、D解析：ECD用氮气载气灵敏度更高，氦气降低电子密度。35.测定水中总硬度，以下哪些离子会干扰EDTA滴定（）。A.Zn²⁺B.Cu²⁺C.PO₄³⁻D.Fe³⁺答案：A、B、D解析：PO₄³⁻不直接与EDTA络合，但高浓度形成沉淀掩蔽Ca²⁺，属间接干扰，题目问“干扰”故不选。36.采用无火焰原子吸收测定镉，以下哪些基体改进剂可提高灰化温度（）。A.磷酸二氢铵B.硝酸镁C.硝酸钯D.抗坏血酸答案：A、B、C解析：抗坏血酸为还原剂，不能提高灰化温度。37.测定水中氨氮，采用水杨酸分光光度法，以下哪些物质会导致正干扰（）。A.尿素B.亚硝酸盐C.硫化物D.余氯答案：A、C解析：尿素在碱性条件下缓慢水解生成NH₃，硫化物与氯胺T反应生成S⁰显色。38.采用液相色谱荧光法测定水中多环芳烃，以下哪些措施可提高灵敏度（）。A.采用梯度洗脱B.柱后光化学衍生C.使用大孔径色谱柱D.降低柱温答案：A、B解析：柱后光化学衍生可提高苯并[a]芘荧光量子产率。39.测定水中余氯，以下哪些方法可区分自由余氯和结合余氯（）。A.DPD滴定法B.碘量法C.丁香醛连氮法D.电流滴定法答案：A、C、D解析：碘量法测总余氯，无法区分。40.采用酶底物法测定水中大肠杆菌，以下哪些情况需报告“过度生长”（）。A.所有孔均显黄色B.荧光阳性孔>200C.无法计数的片状菌落D.产气但不变色答案：A、C解析：GB/T5750.12—2022规定“过度生长”指无法计数的片状菌落或全板变色。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.采用二苯碳酰二肼法测定六价铬，显色酸度应控制在pH1.0±0.3。（）答案：√解析：GB/T5750.6—2022规定pH1.0±0.3显色稳定。42.离子色谱测定溴酸盐，采用碳酸盐淋洗液，柱温升高，保留时间延长。（）答案：×解析：温度升高，离子扩散加快，保留时间缩短。43.采用GCMS测定水中半挥发性有机物，若调谐报告m/z69>200000，表明仪器灵敏度良好。（）答案：√解析：DFTPP调谐通过标准中m/z69丰度>200000为合格。44.测定水中总α放射性，样品残渣厚度超过30mg/cm²会导致自吸收损失。（）答案：√解析：GB/T5750.13—2022附录A规定<30mg/cm²。45.采用紫外分光光度法测定硝酸盐氮，水样含表面活性剂会导致正干扰。（）答案：×解析：表面活性剂通常无220nm吸收，不干扰。46.测定水中COD，采用快速消解分光光度法，若空白吸光度>0.030，应更换重铬酸钾溶液。（）答案：√解析：空白高表明试剂含还原性杂质。47.采用酶底物法测定水中大肠埃希氏菌，若荧光阳性但无黄色，可判定为阴性。（）答案：×解析：大肠埃希氏菌定义需β葡糖醛酸酶阳性，荧光阳性即可判定。48.测定水中氟化物，采用离子选择电极法，温度每升高5℃，斜率增加约0.5mV。（）答案：×解析：斜率增加约1.5mV。49.采用无火焰原子吸收测定铅，若灰化温度>1000℃，铅会损失。（）答案：√解析：PbCl₂在850℃开始挥发。50.测定水中TOC，差减法结果出现负值，表明IC测定值高于TC。（）答案：√解析：负值系IC>TC，需检查酸化吹扫步骤。四、简答题（每题5分，共20分）51.简述采用离子色谱测定水中溴酸盐时，如何避免高浓度氯离子掩盖峰。答案：1.样品经OnGuardAg柱处理，Ag⁺与Cl⁻生成AgCl沉淀，去除率>99%；2.采用碳酸盐/碳酸氢盐梯度淋洗，使BrO₃⁻在Cl⁻之后出峰；3.选用高容量阴离子交换柱，提高分离度；4.降低进样量至10µL，避免柱超载；5.柱温升至35℃，缩短Cl⁻保留，减小拖尾对BrO₃⁻影响。52.说明采用GCECD测定水中三卤甲烷时，为何需加入抗坏血酸并立即顶空进样。答案：1.余氯会继续与有机物反应生成三卤甲烷，抗坏血酸可快速还原余氯，终止反应；2.三卤甲烷易挥发，立即密封顶空瓶，避免损失；3.抗坏血酸为还原剂，不干扰ECD检测，且可保护三卤甲烷不被氧化；4.延迟进样会导致THMs浓度降低，回收率下降。53.列举测定水中总硬度时，重金属离子干扰的掩蔽方法。答案：1.加入5mL1%氰化钾，掩蔽Cu²⁺、Zn²⁺、Ni²⁺；2.加入2mL5%三乙醇胺，掩蔽Fe³⁺、Al³⁺；3.加入2mL10%硫化钠，沉淀Pb²⁺、Cd²⁺；4.加入少量盐酸羟胺，将Fe³⁺还原为Fe²⁺，降低干扰；5.若含Mn²⁺，可加入0.5g盐酸羟胺并加热，消除其氧化性对指示剂的氧化。54.说明采用无火焰原子吸收测定水中铅时，基体改进剂磷酸二氢铵与硝酸镁联合使用的机理。答案：1.NH₄H₂PO₄在灰化阶段分解生成H₃PO₄，与Pb²⁺生成热稳定Pb₂P₂O₇，提高灰化温度至900℃；2.Mg(NO₃)₂分解生成MgO，提供微碱性环境，抑制PbCl₂挥发；3.Mg²⁺与基体Cl⁻形成MgCl₂，在更高温度下挥发，减少PbCl₂共挥发；4.联合使用可将灰化温度从500℃提高到950℃，背景吸收降低，灵敏度提高。五、计算题（每题10分，共20分）55.采用二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬，取50mL水样，经0.45µm滤膜后显色定容至50mL，于540nm处测得吸光度0.198，空白吸光度0.008，标准曲线回归方程y=0.042x+0.002（y：吸光度，x：µgCr）。求水样中六价铬浓度（mg/L）。答案：净吸光度A=0.198−0.008=0.190x=(0.190−0.002)/0.042=4.476µg浓度=4.476µg/0.050L=89.5µg/L=0.089mg/L0.089mg/L。56.采用碘量法测定水中溶解氧，取水样250mL，消耗0.0100mol/LNa₂S₂O₃7.80mL，空白消耗0.10mL，求溶解氧浓度（mg/L）。已知M(O₂)=32g/mol。答案：净体积V=7.80−0.10=7.70mLDO(mg/L)=(7.70×0.0100×8×1000)/250=2.46mg/L2.46mg/L。六、案例分析题（每题10分，共2