第17讲：定量研究：四大滴定及其应用

新高考化学二轮重点专题30讲2026版第17讲-四大滴定及应用contents目录01考向分析010203知识重构重温经典04模型建构考向分析PART0101题号呈现形式仪器操作指示剂终点的判断计算误差分析2025年浙江1月·16选择题文字

√2025年江苏·3

选择题图√√√2025年河南·16实验题图、文√√√2025年海南·16实验题图、文√√√√2025年福建·12实验题图、文√√2025年山东·18实验题图、文√√2025年四川·16实验题图、文√√√√2025年陕甘青·15实验题图、文√√√2025年上海·四实验题图、文√√√2022年河北·14实验题图、文√√√2024年全国·27实验题图、文√考查概率不论是在全国卷还是自主命题省市卷中出现概率为90%以上,属于必考题范畴考查理由属于新课标中要求学生必做的实验。遵循课程标准，引导教学行为的规范性，承载对化学实验的考查。化学分析中常用的定量分析方法，具有简便、快速、准确度较高的特点。在生产和生活中具有重要地位和作用

试题考向侧重于实验基础知识的考查，体现化学实验的重要性；体现考查的层次性和覆盖面。考查方向实验目的是实验的核心，仪器、药品和操作是实验的三大要素，被测物质的性质、滴定原理、滴定实验数据是得到结论的依据，这些内容是滴定实验体系中的重要支撑部分且相互关联。外观特征试题情境设置的情境主要为实验探究情境试题特征一是纯文字；二是文字十表格；三是文字十装置图

必备知识侧重于实验原理与方法，体现对化学实验知识的基础性和应用性的考查考查要求关键能力侧重于信息获取与加工、实验探究与创新能力，能够建立仪器构造与使用要求之间的联系，能够基于实验数据的分析判断，能够基于基础实验进行迁移应用学科素养侧重于思维方法和实践探索：考查旨在培养学生的科学探究与创新意识，通过实验操作和数据处理，提高学生的综合素养。不仅帮助学生巩固基础知识，还促进了学生在实际情境中解决问题的能力。高频考点①滴定原理分析②滴定操作步骤、终点现象的判断或者描述；③数据处理、计算及误差分析④指示剂的选择⑤仪器的识别和使用⑥实验与原理的融合，滴定曲线的分析四大滴定及其应用考查方向重温经典PART0202（2025江苏卷3题）用0.05000

mol·L－1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是

A．配制草酸溶液B．润洗滴定管C．滴定

D．读数答案D解析：A项，向容量瓶中转移溶液时，需要用玻璃棒引流溶液，错误；B项，润洗酸式滴定管时，需要将酸式滴定管倾斜，而不是垂直摇动酸式滴定管，错误；C项，应用左手控制酸式滴定管的活塞；滴定过程中，应拿着锥形瓶的瓶口振荡，轻轻摇动，错误；D项，滴定管的读数，眼睛要平视刻度线的最低处，正确。选择题中的“滴定”：

仪器、操作、指示剂、误差、图像考查滴定实验操作——规范性蛋白质中N元素含量可按下列步骤测定：下列说法不正确的是(

)A.步骤Ⅰ，须加入过量浓H2SO4，以确保N元素完全转化为NH4+B.步骤Ⅱ，浓NaOH溶液过量，有利于氨的蒸出C.步骤Ⅲ，用定量、过量盐酸标准溶液吸收NH3，以甲基红(变色的pH范围：4.4~6.2)为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，经计算可得N元素的含量D.尿素[CO(NH2)2]样品、NaNO3样品的N元素含量均可按上述步骤测定D试剂的作用试剂的作用返滴定2025浙江1月16题【2024.北京.6】下列实验的对应操作中，不合理的是眼睛注视锥形瓶中溶液

A．用HCl标准溶液滴定NaOH溶液

B．稀释浓硫酸C．从提纯后的NaCl溶液获得NaCl晶体D．配制一定物质的量浓度的KCl溶液D配制一定物质的量浓度的溶液时，存在两个错误点：一是玻璃棒

最低端应该在容量瓶刻度线以下；二是定容阶段，当液面在刻度线以下1～2cm时，应改用胶头滴管滴加蒸馏水。A正确B正确酸入水C正确蒸发结晶实验目的操作方法AB提纯实验室制备的乙酸乙酯依次用NaOH溶液洗涤、水洗、分液、干燥C用甲基橙作指示剂进行滴定D从明矾过饱和溶液中快速析出晶体用玻璃棒摩擦烧杯内壁【2024.湖南.8】为达到下列实验目的，操作方法合理的是(

)

【分析思路】A．从含有I2的NaCl固体中提取I2，用CCl4溶解、萃取、分液后，I2仍然溶在四氯化碳中，没有提取出来，A错误；B．乙酸乙酯在氢氧化钠碱性条件下可以发生水解反应，故提纯乙酸乙酯不能用氢氧化钠溶液洗涤，B错误；C．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应到达终点时生成CH3COONa，该溶液呈碱性，而甲基橙变色范围pH值较小，故不能用甲基橙作指示剂进行滴定，否则误差较大，应用酚酞作指示剂，C错误；D．从明矾过饱和溶液中快速析出晶体，可以用玻璃棒摩擦烧杯内壁，在烧杯内壁产生微小的玻璃微晶来充当晶核，D正确。考查指示剂的选择D2025河南16题某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量，其中硫转化的总反应为

，主要实验步骤如下：Ⅰ．如图所示，准确称取mg细粉状药用硫黄于①中，并准确加入V1mLKOH乙醇溶液(过量)，加入适量蒸馏水，搅拌，加热回流。待样品完全溶解后，蒸馏除去乙醇。Ⅱ．室温下向①中加入适量蒸馏水，搅拌下缓慢滴加足量30%H2O2溶液，加热至100℃，保持20min，冷却至室温。Ⅲ．将①中溶液全部转移至锥形瓶中，加入2滴甲基橙指示剂，用cmol/LHCl标准溶液滴定至终点，消耗HCl溶液体积为V2mL。Ⅳ．不加入硫黄，重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验，消耗HCl标准溶液体积为V3mL。计算样品中硫的质量分数。Ⅴ．平行测定三次，计算硫含量的平均值。可表示出原KOH的物质的量S难溶于水，微溶于酒精乙醇溶解单质硫防止双氧水氧化乙醇，影响实验测定结果可表示出剩余KOH的物质的量减小误差2025河南回答下列问题：（1）仪器①的名称是

；②的名称是_______。（2）步骤Ⅰ中，乙醇的作用是

。（3）步骤Ⅰ中，样品完全溶解后，必须蒸馏除去乙醇的原因是_______。（4）步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是______

。步骤Ⅱ结束后，若要检验反应后溶液中的SO42-，实验操作是_______

。（5）步骤Ⅲ中，判断滴定达到终点的现象为_______。圆底烧瓶球形冷凝管作溶剂，溶解单质硫防止双氧水氧化乙醇，影响实验测定结果实验需要加热至100℃，水浴容易使水沸腾，造成危险

取适量混合液先加入过量盐酸，无明显实验现象，再加入氯化钡溶液产生白色沉淀，说明含有SO42-

滴入最后半滴盐酸，溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不褪色圆底烧瓶球形冷凝管取样品加试剂看现象得结论2025河南回答下列问题：（6）单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______

(写出计算式)。不加入硫磺，消耗HCl标准溶液体积为V3mL，因此原KOH的物质的量是0.001cV3mol，反应后剩余KOH的物质的量是0.001cV2mol，因此与硫磺反应的KOH的物质的量是0.001c（V3－V2）mol，所以根据方程式可知硫单质的物质的量0.0005c（V3－V2）mol，所以单次样品测定中硫的质量分数可表示为关注细节注意形式100怎样处理（2025海南16题）

混合熔盐是“中国光塔(光热发电)”的基本热媒介质。其准确组成是保障光塔稳定运行的重要参数，熔盐中组分含量测定，可用如下流程进行。回答问题：（1）“称量”时应使用

(填“台秤”或“分析天平”)。“过滤”操作中承接滤液需用

(填仪器名称)。滤液定量转移至250mL容量瓶，需要玻璃棒辅助，玻璃棒的作用是

。定容得到混合盐样品溶液。称量时要精确至1mg（0.001g）需使用可以精确到万分位的分析天平过滤时承接滤液的仪器：常用“烧杯”收集滤液，便于后续定量转移；转移溶液时玻璃棒的作用为引流。分析天平烧杯引流16.（2025海南）

（2）熔盐中总硝态盐()含量测定①准确量取25.00mL混合盐样品溶液于装置

(填标号)的反应容器中，加入过量盐酸，缓缓蒸干，完成由Na+将Cl-定量固定的“转化”。“蒸干驱酸”产生NOx、HNO3、及HCl，需置于

橱中进行，其废气处理需用

溶液吸收。①蒸干溶液应使用烧杯，锥形瓶底大口小，不利于蒸气溢出，且不方便搅拌，并且受热不均匀，易破裂；反应生成有毒气体时应在通风橱进行；废气为酸性气体，用NaOH溶液吸收即可；b通风橱NaOH16.（2025海南）

（2）②银量法的滴定剂为AgNO3标准液，指示剂为K2CrO4，终点变化为乳白色至砖红色沉淀。滴定中，溶液pH应保持在6~9范围，原因是

。溶液过酸，CrO42-转化为Cr2O72-，离子浓度减小，造成Ag2CrO4沉淀出现过迟或生成Ag2Cr2O7；溶液过碱，

生成褐色Ag2O沉淀，影响终点PH<6PH>916.

（3）熔盐中NaNO2含量测定①测定准确量取25.00mL混合盐样品溶液于加有过量KI的碘量瓶中，加入10mL稀H3PO4，避光静置5min完成“氧化”：4H++2NO22-+3I-=I3-+2NO+2H2O

，以浓度为C1mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，消耗体积为V1mL，反应式：2S2O32-+I3-=S4O62-+3I-。②空白测定准确量取25.00mL蒸馏水替换混合盐样品溶液，并重复上述“测定”过程，消耗Na2S2O3标准溶液体积为V0mL。样品中NaNO2质量分数为

。NaNO2与Na2S2O3反应关系不确定，将其转化为I2再用Na2SO3滴定间接滴定法沉淀滴定空白测定对照实验2025河南海南2025海南2022河北2023浙江14．（14分）某研究小组为了更准确检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量，设计实验如下：①三颈烧瓶中加入10.00g香菇样品和400mL水；锥形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并预加0.3mL0.01000mol·L－1的碘标准液，搅拌。②以0.2L·min－1流速通氮气，再加入过量磷酸，加热并保持微沸，同时用碘标准溶液滴定，至终点时滴定消耗了1.00mL碘标准溶液；③做空白实验，消耗了0.10mL碘标准液；④用适量Na2SO3替代香菇样品，重复上述步骤，测得SO2的平均回收率为95%。回答问题：⑷滴定管在使用前需要

、

洗涤、润洗；滴定终点时溶液的颜色为

；滴定反应的离子方程式为

。⑸若先加磷酸再通氮气，会使测定结果

（填“偏高”“偏低”或“无影响”）⑹该样品中亚硫酸盐含量为

mg·kg－1（以SO2计，结果保留三位有效数字）检验是否漏水

蓝色

I2+SO2+2H2O==4H++SO42－+2I－偏低80.82022年河北卷防止滴定前SO2损失

加入H3PO4后，SO2逸出，促进了化学平衡H2SO3SO2+H2O向右移动排除水中其他还原剂消耗碘标准液带来的误差

（0.3+1-0.1）×10-3

×0.01×64×103

95%×10×10-3

(4)[Al2(OH)aClb]m

的絮凝效果可用盐基度衡量，盐基度=，当盐基度为0.60~0.85时，絮凝效果较好。测定产品的盐基度。Cl-的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶中，调pH=6.5--10.5,滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀)，30秒内不褪色。平行测试3次，平均消耗标准溶液22.50mL。另测得上述样品溶液中c(Al3+=0.1000mol/L)。①产品的盐基度为

。②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果，原因是

。

C(Cl-)=22.50×10-3

×0.1

0.025=0.09mol/L2023浙江6月20节选0.7沉淀滴定法

直接滴定法n(Al3+):n(Cl-)=10:9=2:1.8,b=1.8,根据电荷守恒a=4.2盐基度=4.2/(4.2+1.8)=0.7溶液过酸，CrO42-转化为Cr2O72-，离子浓度减小，造成Ag2CrO4沉淀出现过迟或生成Ag2Cr2O7；溶液过碱，

生成褐色Ag2O沉淀，影响终点（2025福建12题节选）Ⅱ．KFeS2的纯度测定(平行测定3次，以1次为例)（3）准确称取KFeS2粗产品mg于锥形瓶中，加入浓盐酸加热至紫色固体完全溶解，有臭鸡蛋味的有毒气体放出，溶液中铁以[FeCl4]-形式存在。酸解反应的离子方程式为

。

难溶于水H2S（2025福建12题节选）Ⅱ．KFeS2的纯度测定(平行测定3次，以1次为例)

（4）将上述酸解液中的Fe(Ⅲ)全部还原成Fe(Ⅱ)，加入硫酸-磷酸混酸和指示剂，立即用cmol/LK2Cr2O7标准溶液滴定至终点(呈紫色)，消耗体积为VmL。滴定过程发生反应①加入磷酸的目的是

。②测得取KFeS2纯度为

x100%

(用m、c、V列出计算式)。屏蔽掉Fe3+的颜色,防止干扰终点判断还原性物质二苯胺磺酸钠6Fe2+----Cr2O72-不反应间接滴定法（2025福建12题节选）（5）上述实验过程中，下列操作正确的是

。(填标号)a．将粗产品置于托盘天平右盘称量b．在通风橱中酸解KFeS2粗产品c．配制标准溶液时，定容后反复上下颠倒容量瓶混匀d．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入标准溶液并调零

已知酸解时，有臭鸡蛋味的有毒气体放出正确左物右码错误水洗、润洗错误正确bc（2025四川16题）双水杨醛缩乙二胺(H2L，Mr=268)的锰配合物(MnLClx)常用作有机氧化反应的催化剂。某化学课外小组制备了该配合物并确定其组成。I.MnLClx配合物的制备制备原理：实验步骤：实验装量如图所示(省略夹持和加热等装置)。将反应物用乙醇溶解，在空气中，65-70℃反应30分钟。反应结束后，经冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥，获得产物。回答下列问题:（1）制备过程中，仪器A的名称是

，最适宜的加热方式为

(填标号)。a.酒精灯b.水浴c.油浴（2）制备过程中，空气的作用是

。球形冷凝管b+2+(2+x)化合价升高氧化剂II.MnLClx配合物中x的测定①移取20.00mL3.5mg·mL-1的MnLClx溶液置于锥形瓶中，加入10.00mL0.03000mol·L-1的维生素C(C6H8O6)溶液充分混合，放置3~4分钟。②往上述锥形瓶中加入5滴1%的淀粉溶液，立即用0.01000mol·L-1的I2标准溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为20.20mL。上述测定过程所涉及的反应如下:2MnLClx+xC6H8O6=2ML+xC6H6O6+2xHCl

I2+C6H8O6=C6H6O6+2HI（3）步骤①中，“10.00mL维生素C溶液”应用

(填标号)量取。a.烧杯b.量筒c.移液管（4）步骤①中，加入维生素C溶液后，“放置3~4分钟”，时间不宜过长的原因是

。（5）步骤②中，I2标准溶液应置于

(填“酸式”或“碱式”)滴定管；滴定接近终点时，加入半滴I2标准溶液的操作过程是

。无刻度精确度为0.1mL精确度为0.01mL维生素C具有还原性，易被氧化酸式轻微旋转滴定管旋塞，使液滴悬于管口，用锥形瓶内壁将液体沾落，并用少量蒸馏水冲下II.MnLClx配合物中x的测定①移取20.00mL3.5mg·mL-1的MnLClx溶液置于锥形瓶中，加入10.00mL0.03000mol·L-1的维生素C(C6H8O6)溶液充分混合，放置3~4分钟。②往上述锥形瓶中加入5滴1%的淀粉溶液，立即用0.01000mol·L-1的I2标准溶液滴定至终点。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为20.20mL。上述测定过程所涉及的反应如下:2MnLClx+xC6H8O6=2ML+xC6H6O6+2xHCl

I2+C6H8O6=C6H6O6+2HI（6）若滴定时过量，将引起测定结果

(填“偏大”“偏小”或“不变”)。（7）根据实验数据，MnLClx中x=

(保留整数)。

偏小n(I2)=0.01000×20.20×10-3=2.02×10-4moln(C6H8O6)=0.03000×10.00×10-3=3.00×10-4mol

m(MnLClx)=3.5×20.00×10-3=7.00×10-2g

1返滴定（余量滴定）偏小过量偏大(2025陕甘宁卷15题节选）(二)结晶水含量测定EDTA和Co2+形成1:1配合物。准确称取mg糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶液和指示剂，在50~60℃下，用cmol·L-1的EDTA标准溶液滴定。（6）下列操作的正确顺序为

(用字母排序)。a．用标准溶液润洗滴定管

b．加入标准溶液至“0”刻度以上2～3mL处c．检查滴定管是否漏水并清洗

d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数检漏——洗涤——润洗——加液——调液面——赶气泡cabd滴定准备的操作顺序(二)结晶水含量测定EDTA和Co2+形成1:1配合物。准确称取mg糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶液和指示剂，在50~60℃下，用cmol·L-1的EDTA标准溶液滴定。（7）滴定终点时消耗标准溶液VmL，则产品[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O中x的测定值为_____

(用含m、c、V的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x的测定值

(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。n（Co2+)=n（EDTA)=cV×10-3mol若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，液面下降少，测得消耗EDTA溶液体积V偏小，根据x的值偏高。偏高n（Co2+)=n（EDTA)=cV×10-3mol，M｛[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O｝=m/(cV×10-3)=495+18x,M=m/n=495+18x，

2025山东18.如图不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。（4）醇解过程中生成了2种酸，酸能催化酯化反应，促进缩聚反应正向进行。(3)为测定酸值，取ag样品配制250.00mL溶液。移取25.00mL溶液，用cmol⋅L-1KOH—乙醇标准溶液滴定至终点，重复试验，数据如下：序号12345滴定前读数/mL0.0024.980.000.000.00滴定后读数/mL24.9849.7824.1025.0025.02

实验过程：①在装置A中加入上述三种原料，缓慢通入N2。搅拌下加热，两种酸酐分别与丙-1，2-二醇发生醇解反应，主要生成和。然后逐步升温至190~200℃，醇解产物发生缩聚反应生成聚酯。②缩聚反应后期，每隔一段时间从装置A中取样并测量其酸值，直至酸值达到聚合度要求(酸值：中和1克样品所消耗KOH的毫克数)。回答下列问题：

醇解产物电离出的H+可催化缩聚反应2、3

C2025上海节选四、锗的工业提取工业从低品位锗矿中提取精锗，使用分步升温的方法：1.验证矿石中的锗元素可使用的方法为_______。A．原子发射光谱法

B．红外光谱法

C．X射线衍射法A采用滴定法测定样品中Ge元素含量的方法如下：步骤1：溶解——准确称取mg含锗矿石粉末，置于圆底烧瓶中。加入20mL浓盐酸和FeCl3溶液，加热至微沸溶解（装置如图所示）步骤2：还原——冷却后，加入0.5gLiH2PO2，搅拌至溶液变为无色。步骤3：转移——将溶液转移至锥形瓶，用稀盐酸（1:1）冲洗烧瓶并入锥形瓶中。步骤4：滴定——加入5mL磷酸H3PO4，冷却溶液至10℃以下(冰水浴)，用橡胶塞密封锥形瓶。向锥形瓶中加入1mL10%淀粉溶液作为指示剂。用cmol/LKIO3标准溶液滴定至滴定终点，记录消耗KIO3体积为VmL。6.装置a名称为_______。7.滴定终点时，颜色由_______变为_______，半分钟不褪色。8.步骤4中滴定前为什么要用橡胶塞塞紧锥形瓶_______球形冷凝管无色变蓝色防止GeCl2被氧化，影响滴定结果步骤3：转移——将溶液转移至锥形瓶，用稀盐酸（1:1）冲洗烧瓶并入锥形瓶中。步骤4：滴定——加入5mL磷酸H3PO4，冷却溶液至10℃以下(冰水浴)，用橡胶塞密封锥形瓶。向锥形瓶中加入1mL10%淀粉溶液作为指示剂。用cmol/LKIO3标准溶液滴定至滴定终点，记录消耗KIO3体积为VmL。9.已知求mg样品(固体)中Ge元素的质量分数_______(用c、V、m表示)。3Ge----KIO3AD

A．未用KIO3标准溶液润洗滴定管，导致标准液浓度偏低，用量增大，使得测得结果偏大；B．未用HCl将样品从冷凝管中洗入锥形瓶(仪器a)，导致Ge元素损失，使得测得结果偏低；C．滴定结束后，在滴定管尖嘴处出现气泡，导致标准液用量读数减小，使得测得结果偏小；D．在常温下滴定，LiH2PO3可能被标准液氧化，使得KIO3标准液用量增大，测得结果偏大；2023上海高考题置换滴定法Na2S2O3不能直接和Cu2+反应，将Cu2+反应转化为I2，再用Na2S2O3滴定碘单质【2024.全国（甲卷）.27题

节选】CO(NH2)2·H2O2(俗称过氧化脲)是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧化氢制取，反应方程式如下：CO(NH2)2+H2O2=CO(NH2)2·H2O2(三)产品纯度测定溶液配制：称取一定量产品，用蒸馏水溶解后配制成100mL溶液。滴定分析：量取25.00mL过氧化脲溶液至锥形瓶中，加入一定量稀H2SO4，用准确浓度的KMnO4溶液滴定至微红色，记录滴定体积，计算纯度。回答下列问题：（5）“滴定分析”步骤中，下列操作错误的是_BD_(填标号)。A．KMnO4溶液置于酸式滴定管中B．用量筒量取25.00mL过氧化脲溶液C．滴定近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁D．锥形瓶内溶液变色后，立即记录滴定管液面刻度

综合考查：仪器的选用、滴定操作、数据记录的时间考查：氧化还原滴定直接滴定法【2024.全国（甲卷）.27题

节选】CO(NH2)2·H2O2(俗称过氧化脲)是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧化氢制取，反应方程式如下：CO(NH2)2+H2O2=CO(NH2)2·H2O2(三)产品纯度测定

溶液配制：称取一定量产品，用蒸馏水溶解后配制成100mL溶液。

滴定分析：量取25.00mL过氧化脲溶液至锥形瓶中，加入一定量稀H2SO4，用准确浓度的KMnO4溶液滴定至微红色，记录滴定体积，计算纯度。回答下列问题：（6）以下操作导致过氧化脲纯度测定结果偏低的是_____(填标号)。A．容量瓶中液面超过刻度线B．滴定管水洗后未用KMnO4溶液润洗C．摇动锥形瓶时KMnO4溶液滴到锥形瓶外D．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失A

集中考查：误差分析解题关键——审题：厘清实验步骤：↑↑量取25.00mLnB↑误差分析依据：KMnO4→过氧化脲考查：氧化还原滴定直接滴定法连续、多次滴定基于反应原理和实验过程的现象描述

SO2HCl+淀粉

原子守恒电

子

守

恒易错点：单位mg考查：滴定终点现象、计算考查：氧化还原滴定

SO2HCl+淀粉考查：误差分析的原因及判断误差

考查：氧化还原滴定

SO2HCl+淀粉

KIO3碱性标准溶液盛放在了酸式滴定管中。

原因：题中酸式滴定管的活塞不是玻璃的，而是聚四氟乙烯，因此不受碱性的影响。

防倒吸装置不是常规的装置；

滴定过程不是常规的一次性、静态物质的滴定，

而是在不断反应过程中的多次滴定；

既然KIO₃可以直接氧化SO₂,且测定结果不变，为什么还要用KI溶液呢?且为什么要用二者的碱性溶液?为什么c(KIO₃):c(KI)要略小于1:5?

理由：用KI溶液可以选择淀粉作指示剂，便于确定滴定终点；在碱性条件下避免KIO₃和KI发生氧化还原反应；KI略过量可以使I₂转化为I3-,更好地溶于溶液中，有利于反应的进行和避免I₂的挥发。考查：氧化还原滴定间接滴定法连续、多次滴定

(4)取含X(CuO2)粗品0.0500g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，用0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，滴定终点时消耗标准溶液15.00mL。(已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，I2+S2O32-=2S4O62-+2I-)标志滴定终点的现象是

，粗品中X(CuO2)的相对含量为

。a%=15×10-3

×0.1

×963×0.05×100%2023湖北18节选滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液，锥形瓶内溶液蓝色褪去，且半分钟内颜色不恢复96%2CuO2+8I-+8H+=2CuI↓+3I2+4H2O2CuO2----3I2----6

S2O32-

间接滴定法知识重构PART03031.定义：利用中和反应，用_________________来测定_________________的实验方法。以酸碱中和滴定形成滴定的概念2.原理：H++OH―=H2O已知浓度的酸(或碱)未知浓度的碱(或酸)标准液待测液c(H+)＝c(OH―)·V碱V酸当n（H+)=n(OH-)，完全中和。即：c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱仪器的辨识与正确使用（掌握）酸式滴定管

：酸性、强氧化性碱式滴定管：可装碱性溶液，不可装酸性KMnO4、K2Cr2O7、I2等溶液锥形瓶带玻璃球的橡胶管（乳胶管）玻璃塞铁架台标注温度、量程“0”刻度线在上，精确度：0.01mL滴定管夹既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管，它的活塞由聚四氟乙烯制成，既耐酸又耐碱。若溶液中的物质见光易分解，则可用棕色滴定管盛放。一般需避光的滴定液：硝酸银滴定液、碘滴定液、高锰酸钾滴定液、亚硝酸钠滴定液、溴滴定液等若溶液中的物质见光易分解，则可用棕色滴定管盛放。既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管，它的活塞由聚四氟乙烯制成，既耐酸又耐碱。你读得准吗？25.60mL注意滴定管的读数的表达方式俯视凹液面读数会？偏小平视读数偏小读数偏大平视“0”刻度线在上上端刻度线示数小1、需要精确的量取溶液体积的仪器2、需要确定反应的终点实验的关键待测液用滴定管或移液管量取溶液的体积选用恰当的酸碱指示剂找准最后半滴二、滴定——滴定前的准备①检漏：使用前先检查滴定管活塞是否漏水。②润洗：滴定管在加入反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用所要盛装的溶液润洗2～3遍。③装液：分别将反应液加入相应滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度线以上2～3mL处。⑤调液面记数据：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满反应液，然后调节滴定管液面使其处于某一刻度，准确读取数值并记录。④赶气泡：酸式滴定管→快速放液；

碱式滴定管→橡皮管向上翘起滴定：在锥形瓶下垫一张白纸，左手控制滴定管的活塞，向锥形瓶中先快后慢地加入标准液(后面逐滴加入)，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内溶液的颜色变化。滴定终点判定：当滴入最后半滴盐酸时，锥形瓶中的溶液恰好由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色时，即到终点，停止滴定。二、滴定——滴定过程（顺序）读数：滴定管与实验台保持垂直，并使视线与滴定管内液体凹液面的最低处相切常用指示剂的变色范围酚酞：石蕊：甲基橙：8.210583.14.4×

三、指示剂的选择4.46.2甲基红：终点的判断反应终点滴定终点----明显的现象越接近误差越小----恰好中和强酸弱碱：甲基橙、甲基红弱酸强碱：强酸强碱：酚酞或甲基橙酚酞

中和情况指示剂变色情况强碱滴定强酸酚酞强酸滴定强碱强碱滴定强酸甲基橙、甲基红强酸滴定强碱

无色—浅红色红色—无色红色—黄色黄色—橙色

三、指示剂的选择指示剂的用量指示剂不能过量使用，一般加2~3滴即可。用0.1mol/LHCl溶液滴定20.00mL0.1mol/LNaOH溶液：(已知lg2=0.3lg5=0.7)（1）取20.00mL的NaOH，当加入20.00mL的HCl

就能恰好中和pH=（2）若少加加半滴HCl（体积为0.02mL）溶液的pH=（3）若多加半滴HCl

溶液的pH=4.39.77

强酸与强碱恰好中和时pH＝7，而甲基橙、酚酞的变色均不在pH＝7时，为什么还可以用它们作指示剂指示滴定终点呢？滴入HClmL剩余NaOHmol过量HClmol

pH0.002×10-3

13.0018.002×10-4

11.7219.802×10-5

10.7019.982×10-6

20.00007.0020.022×10-620.202×10-53.3022.002×10-42.3240.002×10-3

1.480.1000mol/LHCl滴定NaOH(20.00mL0.1000mol/L)多加半滴突跃少加半滴4.39.7C(NaOH)=20.02×0.120.00=0.1001C(NaOH)=19.98×0.120.00=0.0999计算出浓度误差在千分之一，准确、可靠滴定原理

结论：只要选择变色范围在突变范围内的指示剂就不会造成很大误差。pH传感器技术

利用pH传感器技术，可以即时采集酸碱滴定过程中的pH数据，并借助计算机以图像形式显示出来。0.10mol/L盐酸滴定0.10mol/LNaOH溶液四、绘制酸碱中和的滴定曲线思考：用强碱（NaOH）溶液滴定弱酸（CH3COOH和HCN），滴定终点和中性点不重合。滴定HCN不能用酚酞，因为用酚酞指示会提前到达终点终点

五、数据处理重复滴定2-3次，记录三次消耗标准液的体积，求平均值（注意保留小数点后两位有效数字），代入公式，进行计算。C(待)=C(标)×V(标)V(待)

五、数据处理滴定次数待测溶液体积/mL标准盐酸体积滴定前的刻度(mL)滴定后的刻度(mL)消耗盐酸体积(mL)第一次10.000.4020.5020.10第二次10.004.1024.0019.90第三次10.000.0022.1022.10舍去两次测定中消耗盐酸体积的平均值为20.00mL。

六、误差分析C(待)=C(标)×V(标)V(待)定值定值读数所有的错误操作最终体现到V标的读数上

若测得V标偏大，则C(待)偏大若测得V标偏小，则C(待)偏小为了分析误差方便，我们一般将待测物放置于锥形瓶内

六、误差分析(1)如图Ⅰ，开始仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏小。(2)如图Ⅱ，开始俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏大。读数偏大读数偏小V标偏小读数偏大读数偏小V标偏大

六、误差分析(1)如图，开始有气泡，滴定没有气泡，滴定结果会偏大。V初读数偏小V末读数偏小V标=V末-V初偏大(2)如图，开始没气泡，滴定完有气泡，滴定结果会偏小。V标=V末-V初偏小六、误差分析——以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例步骤操作c(NaOH)洗涤未用标准溶液润洗滴定管未用待测液润洗取用待测液的滴定管锥形瓶用待测溶液润洗锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水读数滴定前仰视读数或滴定后俯视读数滴定前俯视读数或滴定后仰视读数滴定滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失滴定过程中振荡时锥形瓶有液滴溅出滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水偏高偏低偏高无影响偏低偏高偏低偏高偏低无影响1、酸碱滴定法：以H+传递反应为基础的一种滴定分析方法。

（如氢氧化钠测定醋酸）2、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法。

（高锰酸钾测定铁含量）3、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

（食盐中氯的测定）4、配位滴定法：以配位反应为基础的一种滴定分析方法。

（例如EDTA测定水的硬度）

常见滴定类型（滴定原理）1、直接滴定法：直接采用标准溶液对试样溶液进行滴定（如氢氧化钠测定白醋中醋酸浓度）2、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以滴定

法间接进行滴定。如Ca2+不能直接与氧化剂KMnO4反应，则：先发生沉淀反应：Ca2+

+C2O42-→CaC2O4

再酸溶：CaC2O4

+H2SO4→CaSO4+H2C2O4,

最后用标准液KMnO4测定H2C2O43、返滴定法：直接滴定缺乏合适指示剂时，先加入一定且过量的标准溶液，待其与被测物质

反应完全后，再用另一种滴定剂滴定剩余的标准溶液，从而计算被测物质的量，因此返滴定

法又称剩余量滴定法。

4、置换滴定法：当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时，先用适当

试剂与待测组分反应，使其定量置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质。

例如：硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾，会生成S4O62-和SO42–的混合物，使反应无确定的

计量关系，则：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2

+7H2OI2+2S2O32-

=2I-+S４O６２-

常见滴定方式二、氧化还原滴定法

氧化还原滴定法是指氧化剂与还原剂之间的相互滴定，该滴定方法在仪器使用、实验操作上与中和滴定一样，常见的试剂有KMnO4、I2、铁盐等，复习中应明确使用的指示剂及终点时颜色变化。滴定方法还原剂滴定KMnO4KMnO4滴定还原剂I2滴定还原剂还原剂滴定碘单质（I2）铁盐滴定还原剂还原剂滴定铁盐指示剂KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCN终点时颜色变化粉(浅)红色→无色无色→粉(浅)红色无色→蓝色蓝色→无色溶液变红色红色消失

沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。生成沉淀的反应很多，但符合容量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+。银量法共分以下三种，而前两种在近几年高考中多次呈现。三、沉淀滴定法①

直接滴定法：主要用于测定Br-、

Cl-试液中，不适用于测I-、

SCN-，因为AgI、AgSCN强烈吸附I-、

SCN-，使终点过早出现而且变色不明显。加入指示剂铬酸钾，用硝酸银标准溶液滴定，氯化银先沉淀，当砖红色的铬酸银沉淀生成时，表明Cl-已被定量沉淀，指示终点已经到达。此法方便、准确，应用很广。原理:以AgNO3标准溶液测定Cl-为例三、沉淀滴定法直接滴定Br-、

Cl-时，溶液最适宜pH范围为6.5-10.5，如有铵盐存在，pH范围为6.5-7.2之间。

由于CrO42-存在如下平衡：2H++2CrO42-2H2O+

Cr2O72-

溶液过酸，CrO42-离子浓度减小，造成Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至不出现沉淀；溶液过碱，

生成褐色Ag2O沉淀，影响准确度，2Ag++2OH-=Ag2O↓+H2O

同时指示剂K2CrO4浓度要合适，浓度过大会造成终点提前出现三、沉淀滴定法

直接滴定法：还可用于测Ag+。在含Ag+的酸性试液中，加铁铵钒NH4Fe(SO4)2为指示剂，以NH4SCN为滴定剂，先生成AgSCN白色沉淀，当红色的Fe(SCN)3出现时，表示Ag+已被定量沉淀，终点已到达。终点时：Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3（红色）②返滴定法。在含卤素离子的酸性溶液中，先加入一定量的过量的AgNO3标准溶液，再加指示剂NH4Fe(SO4)2，以NH4SCN标准溶液滴定过剩的Ag+，直到出现红色为止。两种试剂用量之差即为卤素离子的量。此法的优点是选择性高，不受弱酸根离子的干扰。但用本法测Cl-时，宜加入硝基苯，将沉淀包住，以免部分的Cl-由沉淀转入溶液。终点前：终点时:

先Cl-+Ag+(过量)=AgClˉ后Ag+(剩余)+SCN-=AgSCNFe3++3SCN-===Fe(SCN)3（红色）注意：转化作用:AgCl+SCNˉ=AgSCN+Clˉ致使[SCNˉ]减少，使生成的Fe(SCN)3离解，红色消失，多消耗SCNˉ，造成较大误差，常采取预防措施:a.加入有机溶剂硝基苯(有毒)、1，2-二氯乙烷、甘油等,用力

摇动，使AgCl表面被有机溶剂覆盖，减少与溶液接触;b.近终点时，防止剧烈摇动;c.加入AgNO3先生成AgCl后，先加热至沸使AgCl凝聚。配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，即滴定反应是金属离子和配位剂反应生成配位化合物的反应。乙二胺四乙酸（EDTA）的结构EDTA与金属离子形成配合物的物质的量之比为1:1由于多数