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周测11第三章综合练一、选择题(本题共14小题,每小题4分,共56分,每小题只有一个选项符合题目要求)1.晶体与非晶体的本质区别是()A.晶体具有各向异性,而非晶体具有各向同性B.晶体具有自范性,而非晶体没有自范性C.晶体具有固定的熔、沸点,而非晶体没有固定的熔、沸点D.晶体能使X射线产生衍射,而非晶体则不能答案B解析单晶体具有各向异性,多晶体和非晶体具有各向同性,A错误;晶体具有自范性,而非晶体没有自范性,这是二者本质区别,B正确;晶体具有固定的熔、沸点,而非晶体没有固定的熔、沸点,这是二者的性质差异,不是本质区别,C错误;晶体能使X射线产生衍射,而非晶体则不能,这是二者的性质差异,不是本质区别,D错误。2.下列图示能直观形象展示化学知识。以下说法正确的是()A.①为石墨的晶体结构B.②为2s电子云轮廓图C.③为非晶态SiO2、晶态SiO2粉末X射线衍射图谱D.④为NaCl晶体的晶胞结构图答案D解析石墨是层状结构,①为金刚石的晶体结构,A错误;s电子云轮廓图是球形,②为px电子云轮廓图,B错误;③中有明锐的衍射峰的是晶态SiO2,没有明锐的衍射峰的是非晶态SiO2,C错误。3.下表给出几种物质的熔点,对此有一些说法:①CaCl2属于离子晶体②SiCl4是分子晶体③一个SiO2分子由1个Si原子和2个O原子构成④MgCl2在熔融状态不能导电,上述说法中正确的是()物质SiO2MgCl2CaCl2SiCl4熔点/℃1723712782-68A.①② B.①③ C.②④ D.①②③答案A解析氯化钙熔点较高,属于离子晶体,①正确;四氯化硅熔点很低,属于分子晶体,②正确;二氧化硅是共价晶体,不存在SiO2分子,③错误;氯化镁是离子晶体,熔融状态下能导电,④错误。4.有关晶体的结构如图所示,下列说法中不正确的是()A.在NaCl晶体(图甲)中,距Na+最近的Cl-形成正八面体B.该气态团簇分子(图乙)的分子式为EF或FEC.在CO2晶体(图丙)中,一个CO2分子周围有12个CO2分子紧邻D.在碘晶体(图丁)中,存在非极性共价键和范德华力答案B解析由NaCl晶胞结构知,Na+周围最近的Cl-有6个,分别位于Na+的上下左右前后,形成正八面体结构,A正确;分子中不涉及原子共用的问题,故该分子中含有4个E原子和4个F原子,分子式为E4F4或F4E4,B错误;以顶角CO2分子作为参考点,相邻三个面面心上CO2分子离其最近,考虑晶胞无隙并置原理,一个顶角周围共有8个晶胞,每个晶胞中各有3个CO2分子离顶点CO2最近,又考虑面心共用,故离顶角CO2最近的CO2分子有3×82=12个,C5.下列各物质的晶体中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是()A.SiF4与SiC B.HCOOCH3与NH5C.CaO与Na2O2 D.NF3与CS2答案D解析SiF4与SiC晶体中的化学键都为极性共价键,但前者是分子晶体,后者是共价晶体,A不符合题意;HCOOCH3与NH5中,前者是分子晶体,后者是离子晶体,前者只含共价键,后者含有共价键和离子键,B不符合题意;CaO与Na2O2都是离子晶体,但前者只含离子键,后者含有离子键和非极性共价键,C不符合题意;NF3与CS2都由分子构成,都是分子晶体,且二者分子内都只含有极性共价键,D符合题意。6.磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料,其晶胞结构如图所示,其中的每个原子均满足8电子稳定结构,原子坐标A为(0,0,0),B为(12,12,0),D为(1,1,1)。下列有关说法正确的是(A.磷化硼晶体的化学式为BP,属于离子晶体B.C原子的坐标参数为(1,12,1C.磷化硼晶体的熔点很低D.磷化硼晶体结构中微粒的空间堆积方式与氯化钠晶体相同答案B解析晶胞中P位于顶角和面心,数目为8×18+6×12=4,B位于晶胞内,数目为4,则磷化硼晶体的化学式为BP,由于磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料,属于共价晶体,A错误;磷化硼晶体是共价晶体,熔点高,C错误;该晶胞配位数为4,而NaCl晶胞结构中阴阳离子的配位数均为6,所以磷化硼晶体结构微粒的空间堆积方式与氯化钠不相同,7.冠醚是皇冠状的分子,可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。如图是18⁃冠⁃6与钾离子以配位键结合形成的超分子结构示意图,下列说法错误的是()A.冠醚与碱金属离子之间的配位键属于共价键B.中心离子K+的配位数为6C.冠醚与碱金属离子形成配合物得到的晶体里还有阴离子D.这类配合物晶体是分子晶体答案D8.砷化镉晶胞结构如图。图中“①”和“②”位是“真空”,晶胞参数为apm,建立如图的原子坐标系,①号位的坐标参数为(34,34,34)。已知:砷化镉的摩尔质量为Mg·mol-1,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是A.砷化镉中Cd与As原子个数比为3∶2B.两个Cd原子间最短距离为0.5apmC.③号位原子坐标参数为(12,1,1D.该晶体的密度为MNA答案D解析由图示晶胞可知,一个晶胞中As个数为8×18+6×12=4,Cd的个数为6,故砷化镉中Cd与As原子个数比为6∶4=3∶2,A正确;由图示晶胞可知,平行于边的同一直线上Cd原子将边长4等分,故两个Cd原子间最短距离为0.5apm,B正确;由图示可知,③号位原子位于右侧面的面心上,故其坐标参数为(12,1,12),C正确;由A项分析可知,一个晶胞中含有6个Cd和4个As,即含有2个As2Cd3,故该晶体的密度为2M9.富勒烯(C60)具有许多优异性能,如超导、强磁性、耐高压、抗化学腐蚀等。C60的晶胞结构如图所示,下列说法正确的是()A.晶胞中C60分子沿体对角线紧密排列B.晶体中每个C60分子等距且最近的C60分子有12个C.该晶体熔、沸点高,硬度大D.每个C60晶胞中含有14个C60分子答案B解析由图可知该晶胞为面心立方最密堆积,晶胞中C60分子沿面对角线紧密排列,故A错误;以顶角分子为例,晶体中每个C60分子等距且最近的C60分子有3×12×8=12个,配位数为12,故B正确;该晶体为分子晶体,熔、沸点低,硬度小,故C错误;每个C60晶胞中含有8×18+6×12=4个C6010.红砷镍是一种六方晶体(底面为60°和120°的菱形),其晶体结构如图所示。下列说法错误的是()A.晶胞中Ni原子个数为2B.红砷镍晶体的化学式为NiAsC.晶胞中Ni周围距离最近且等距的As有6个D.Ni和As间的最短距离为3a答案D解析根据均摊法,每个晶胞中Ni原子数目为4×16+4×112+2×13+2×16=2,As原子数目为2,因此化学式为NiAs,A、B项正确;晶胞中Ni和As的个数相同,配位数也相同,由题图可知As的配位数为6,则Ni的配位数也为6,C项正确;以晶胞中靠下的As为例分析,As到底面的距离为c4pm,左前下的顶点Ni与As在底面投影点的距离为3a3pm,Ni与As11.如图为Ge单晶的晶胞,晶胞参数为apm。其中原子分数坐标A为(0,0,0),B为(12,0,12),C为(12,12,0)A.该晶体的密度为8×73B.若Ge原子半径为rpm,则晶胞参数a=8C.该晶体中每个Ge原子被6个六元环共用D.D的原子分数坐标为1答案B解析由晶胞结构可知,1个Ge晶胞中含有8×18+6×12+4=8个Ge原子,则该晶体的密度为8×73NA×a3×1030g·cm-3,故A错误;Ge晶胞类似金刚石晶胞,由图可知,Ge原子半径的8倍等于晶胞的体对角线,则8r=3a,a=8r3,故B正确;Ge晶胞类似金刚石晶胞,任意两个相邻的Ge—Ge参加了2个六元环的形成,每个Ge原子可形成4条Ge—Ge,两两相邻的组合6种,故每个Ge原子被6×2=12个六元环共用,故C错误;对照晶胞图及原子分数坐标A为0,0,0,B为12,12.下列说法不正确的是()A.金刚石晶体中碳原子个数与C—C数之比为1∶2B.NaH晶体结构与NaCl晶体相似,与Na+距离最近的Na+共有8个C.某纳米钛铝合金,其结构单元如图甲所示(Al、Ti各有一个原子在单元内部),则该单元含有113个TiD.金属铬的晶胞如图乙所示,已知铬的密度为ρg·cm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则铬原子的半径为34×32×52答案B解析金刚石晶体中碳原子个数与C—C数之比为1∶0.5×4=1∶2,A项正确;NaH晶体结构与NaCl晶体相似,与Na+距离最近的Na+共有12个,B项错误;图甲结构单元中含有8×16+2×12+1×13+1=113个Ti原子,C项正确;图乙所示晶胞中Cr原子个数为8×18+1=2,该晶胞中体对角线上的3个Cr原子紧密相邻,设Cr原子半径为rpm,则晶胞棱长为43r3pm,ρ=52×2NA13.(2025·长沙高二联考)晶体X为拓扑绝缘体材料,其结构可视为金刚石晶体中的C原子被Hg、Ge和Sb取代后形成。其晶胞如图所示(已知:c=2a),下列说法错误的()A.最近的两个Sb原子的距离22aB.该晶胞中Hg原子的配位数为4C.若A原子的坐标为(0,0,0),则B原子的坐标为(34,14,D.该晶胞的密度为4×(73+201+122×2)NA×a2c答案C解析观察图中晶胞的下半层的结构可知,最近的两个Sb原子距离为下半层面对角线的一半,为22apm,A正确;以图中上底面中心的Hg为研究对象,1个晶胞中与该Hg距离最近的Sb有2个,上面晶胞中还有2个,即与Hg距离最近的Sb有4个,B正确;若A原子的坐标为(0,0,0),则原子B在同一个小的立方体中,且为体对角线的四分之三处,其z坐标为12×34=38,则在x、y、z轴上的投影分别为34、14、38,坐标为(34,14,38),C错误;根据“均摊法”,1个晶胞中含Hg个数为4×14+6×12=4,Ge个数为8×18+4×12+1=4,Sb个数为8,则X的化学式为GeHgSb2,说明该晶胞中含有414.分子或配离子中含有两个或两个以上中心原子(离子)的配合物称为多核配合物,如图为Co(Ⅱ)双核配合物的内界,下列说法正确的是()A.每个中心离子的配位数为6B.结构中的氯元素以Cl-形式存在,则该配合物的内界中含有极性键、非极性键和离子键C.配合物中的C原子都是sp2杂化D.结构中所有原子共平面答案A解析二、非选择题(本题共3小题,共44分)15.(16分)铁在史前就为人们所知,铁及其化合物推动了人类文明的发展。回答下列问题:(1)(2分)Fe元素位于元素周期表的____________区,基态Fe2+的核外电子排布式为__________________。

(2)(3分)复盐NH4Fe(SO4)2·12H2O俗称铁铵矾,可用于鞣革。铁铵矾中,所含N、O、S三种非金属元素第一电离能由小到大的顺序是____________,H2O的VSEPR模型为____________。NH4+的键角比NH3的键角____________(填“大”或“小”)(3)三价铁的强酸盐溶于水后经水解可以生成如图所示的二聚体,其中Fe3+的配位数为______________,过渡元素的s、p、d轨道可以参与杂化,含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2、②sp3d、③sp3d2,该二聚体中Fe采取的杂化类型为________________(填序号)。

(4)(3分)三种化合物的熔点如下表所示:化合物FeCl3NaClMgO熔点/℃3088012852试解释其熔点差异的原因:______________________。

(5)铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某立方FexNy的晶胞如图所示,晶胞参数为apm,该晶体密度为______________g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值,写出表达式),Cu完全替代该晶体中b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy,n∶y=________________。

答案(1)d1s22s22p63s23p63d6(或[Ar]3d6)(2)S<O<N四面体形大(3)6③(4)FeCl3为分子晶体,NaCl与MgO为离子晶体,且MgO的晶格能比NaCl的大(5)238×1030N解析(2)同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大,N原子2p能级半充满,结构稳定,所以第一电离能:O<N;同主族元素从上到下第一电离能减小,所以第一电离能:S<O,O、N、S三种元素的第一电离能由小到大的顺序为S<O<N;H2O的价层电子对数为2+6-2×12=4,则VSEPR模型为四面体形;NH4+的价层电子对数为4+5-1-42=4,VSEPR模型和空间结构为正四面体形、键角为109°28',NH3的价层电子对数为3+5-32=4,含有1个孤电子对,VSEPR模型为四面体形、空间结构为三角锥形、键角小于109°28'(3)根据图知,二聚体中Fe3+的配位数为6;所以其杂化轨道是6,杂化类型为sp3d2,即选③。(5)根据晶胞结构,Fe原子位于顶角和面心,所含的Fe原子的数目为8×18+6×12=4,N原子位于体心,共有1个,该晶胞的化学式为Fe4N,晶胞质量为m=56×4+14NAg=238NAg,晶胞参数为apm,晶胞体积V=(a×10-10)3cm3,该晶体密度ρ=mV=238×1030NAa3g·cm-3;Cu替代b位置的Fe,形成N原子处于体心、Cu原子处于面心、Fe原子处于顶角的晶胞,晶胞中N(N)=1,N(Cu)=6×12=3,N(Fe16.(12分)科学家合成了由羧酸基团功能化的石墨表面共价连接钴(Ⅱ)四吡啶的配合物,在不同酸碱性条件下光催化CO2的还原过程如图1所示。回答下列问题:(1)基态Co的价层电子轨道表示式为________。

(2)N元素的第一电离能(I1)为1402kJ·mol-1,O元素的第一电离能为1314kJ·mol-1,I1(N)>I1(O),原因是______________________。

(3)下列物质中碳原子采取sp2杂化的是________(填字母)。

A.CO2 B.HCOOHC.CH3CN D.N(CH2CH2OH)3(4)(6分)干冰晶胞如图2,其晶胞参数为anm,CO2的配位数为________,晶体密度为________g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值)。

答案(1)(2)N的2p轨道为半充满状态,比较稳定(3)B(4)12176解析(3)CO2中的碳原子含有2个σ键且不含孤电子对,采取sp杂化;HCOOH中的碳原子含有3个σ键且不含孤电子对,采取sp2杂化;CH3CN中的—CH3中的碳原子含有4个σ键且不含孤电子对,采取sp3杂化,—CN中的碳原子含有2个σ键且不含孤电子对,采取sp杂化;N(CH2CH2OH)3中的碳原子含有4个σ键且不含孤电子对,采取sp3杂化。(4)以顶角CO2分子为研究对象,该CO2分子周围与其最近的CO2分子处于面心,由于顶角CO2分子被8个晶胞共有,则每个CO2分子周围与其最近的CO2分子数为8×32=12;该晶胞中CO2分子数为18×8+12×6=4,质量m=4×44NAg,体积V=(a×10-7)3cm3,ρ=mV=417.(16分)在庆祝中华人民共和国成立70周年的阅兵仪式上,最后亮相的DF⁃31A洲际战略导弹是我国大国地位、国防实力的显著标志。其制作材料中包含Fe、Cr、Ni、Na、C等多种元素。回答下列问题:(1)CaCO3和BaCO3是古代制备蓝色颜料的重要原料。CO32-的空间结构为_______,CO32-中键角∠OCO=________(2)铁、钴的配合物常用作催化剂。①在某些过渡金属的羰基化合物中,中心原子的价电子数与配体提供的电子数之和满足“18e-结构”规则,羰基铁与羰基镍的化学式分别为Fe(CO)5和Ni(CO)4,则羰基铬的化学式是__________。

②Co2+在水溶液中以[Co(H2O)6]2+形式存在。向含Co2+的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6]2+,其原因是______________________。

(3)快离子导体是一

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