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文档简介

《含铜镍污泥火法处理污染控制技术规范》

编制说明

一、任务来源:

《含铜镍污泥火法处理污染控制技术规范》,为广东省

固体废物和化学品环境管理中心定向委托的广东省固体废

物政策标准体系建设项目之一,主要原因是现有固废领域可

遵照执行的标准有缺失,在很多固废管理工作中较难推动。

该团体标准由广东省含铜镍污泥火法处理领域的龙头企业--

广东飞南资源利用股份有限公司牵头编制。

二、目的及意义

含铜镍污泥是含铜镍废水经化学处理后的沉淀物,含有

多种重金属如铜、镍、锌、锡、铬、贵金属等,大多来自于

电镀、电子、五金、化工、冶炼等行业,具有以下特点:(1)

危险废物属性,具有毒性及腐蚀性,多为《国家危险废物名

录》中的HW17、HW22、HW48类;(2)价值双属性,含

有铜、镍、锡、贵金属等,具有一定的回收价值,含量范围

波动大,如含铜污泥,干基含铜~20%;(3)来源广,成分

复杂,按产废量统计,以铜镍污泥为主;(4)产废企业分

散,单一企业产量小,规模化处置受到一定限制;(5)难

以一种技术适用所有种类的处置。

目前,含铜镍污泥一般以产废单位是否付费为界限,需

要产废单位付费处置的为“无价污泥”,反之,称之为“有

价污泥”。针对无价污泥,无害化处置技术为导向,包括固

化/稳定化技术、安全填埋技术、焚烧技术、水泥窑协同处置

技术等;针对有价污泥,其资源化利用技术包括火法回收技

术及湿法回收技术等,在众多的具有危废处置资质的含铜镍

污泥综合利用企业中,火法回收工艺为主流工艺。

本团体标准针对的是含铜镍污泥综合利用工艺,以含铜

镍污泥为典型案例,火法工艺主要借鉴还原熔炼工艺,即干

燥-烧结/制砖-富氧还原熔炼,产出锍、粗铜镍合金及水淬渣

(一般固废)等。因铜镍污泥与传统铜精矿在成分、污染物、

热值等因素方面差异较大,传统铜精矿的火法处置工艺的有

关标准不适用,现有含铜镍污泥的有关标准较欠缺,因此,

急需制订贴合实际的有关标准。

另一方面,广东省乃经济大省,电镀、电子、五金、化

工、冶炼等行业快速发展所产生的重金属污泥量巨大,据省

环保厅颁布的有效期内危废资质企业中,含铜镍污泥总量

170多万吨/年,因此,在全国建立业内首个含铜镍污泥火法

处理污染控制技术规范十分重要且必要。

二、起草组工作成员及主要工作:

标准起草单位:

标准起草人:。

标准制订进程:

1.2020年5月,由广东省循环经济和资源综合利用协会

和广东省固体废物和化学品环境管理中心负责甑选固废领

域意向参编单位。

2.2020年6月上旬,由广东飞南资源利用股份有限公司

牵头,开展广东省含铜镍污泥处置企业情况收集,起草项目

立项申请书。

2.2020年6月中下旬,广东省循环经济和资源综合利用

协会组织相关行业的专家进行立项审查,发布立项公告。

3.2020年7月~9月,牵头单位组织标准起草组,明确标

准任务和对象,开展资源综合利用企业调研,收集整理材料,

并起草标准初步草稿。

4.2020年10月标准起草组明确了标准草案框架、细化标

准对象和基本要求,形成工作组讨论稿。经专家评审与调整,

形成征集意见稿。

5.2020年11月,标准进行征求意见,并结合GB/T

1.1-2020的要求进行调整。

三、标准内容的说明:

1.标准编制原则

依据《危险废物污染防治技术政策》、《中华人民共和

国环境保护法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治

法》、《中华人民共和国标准化法》等政策法规,按照《标

准化工作导则第一部分:标准的结构和编写规则》(GB/T

1.1)的要求和规定编写本标准内容。

本标准按照承接性、系统性、先进性和可行性的原则进

行编制。承接性原则体现于含铜镍污泥火法处理企业应符合

现行法规政策及标准的要求。系统性原则体现于含铜镍污泥

火法处理污染控制技术规范的要求和程序。先进性原则体现

于含铜镍污泥火法处理污染控制技术规范适应法规政策及

标准的调整。可行性原则体现于含铜镍污泥火法处理污染控

制技术规范与现行政策一致。

2.标准主要内容及适用范围

本标准规定了含铜镍污泥在收集、贮存、运输、预处理

及火法处理过程中的污染控制及技术要求。

本标准适用于含铜镍污泥火法处理过程及污染控制。

本团体标准通过对含铜镍污泥进行脱水或干燥或烧结

或制砖等预处理后,进行火法高温熔炼,得到产品锍、铜镍

合金以及固废炉渣、烟尘,过程烟气经处理后达标排放,废

水经处理后中水回用,炉渣按危险废物鉴别为一般固废,烟

尘返炉或交由有资质单位处置。

本标准可为含铜镍污泥产废企业及处置单位,对含铜镍

污泥的火法处理污染防控规范提供参考依据,符合团体标准

自主制定,自愿实施的要求。

本标准主要内容分为5部分:术语和定义、一般要求、

火法处理产品要求、污染控制技术要求和管理要求。

(1)术语和定义

本标准的术语定义内容为含铜镍污泥、污泥预处理及污

泥火法处理。

关于重金属污泥,因含铜镍污泥大多来自于电镀、电子、

五金、化工、冶炼等行业,成分复杂、含量不一,本标准结

合产废单位及处置单位情况,对含铜镍污泥作了定义,特指

以含铜、镍为主要重金属污染物废水经化学和物理处理后的

沉淀物,首先强调含有重金属污染物,其次该重金属污染物

以铜、镍元素为主。

另一方面,关于火法处理工艺,《GB/T38101含铜污泥

处理处置方法》在含铜污泥火法处理工艺方面已有较全面规

定,至于含铜镍污泥,现有处置单位火法工艺大体相当,本

标准根据现状,从污染防治方面出发,将含铜镍污泥火法处

理工艺分为预处理工序和高温熔炼工艺,更容易概述,这与

GB/T38101的处理工艺是一致的。

(2)一般要求

本标准项目从处置单位建设项目出发作一般要求原则

性说明。

首先含铜镍污泥处理处置设施和场所的建设应符合国

家和地方相关标准、规划的要求,尤其是在环境空气功能区

域、地表谁环境质量要求严格的区域。

其次,含铜镍污泥火法处理方法的选择问题,因原料、

地域、产业链配套以及技术进步等等因素,现有含铜镍污泥

处理工艺差异主要体现在预处理工序上,因此,火法处理方

法可参考GB/T38101的火法处理工艺部分,亦可以根据实

际情况或技术装备进步情况,选择适用的处理处置工艺。

再次,因含铜镍污泥属于危废,处理处置企业应按《危

险废物经营许可证管理办法》的规定领取相应的危险废物经

营许可证。

最后,随着高温熔炼技术与装备的不断进步,用于含铜

镍污泥方面的火法处理装备也得到了很大的提升,如现有处

置企业普遍采用的富氧侧吹还原熔炼技术装备到现在正在

尝试的更节能环保的富氧熔池熔炼技术,国内已有几家企业

在筹建中,有侧吹、底吹等,未来或许有更多先进的技术装

备运用于此,因此,本标准对高温熔炼工艺与装备不作具体

约定,应选用技术先进、节能减排、清洁生产的技术与装备

即可,另一方面,该技术装备在熔炼过程满足避免或减少二

噁英生成所需的条件,如烟气温度、停留时间等等条件满足

二噁英低产生条件即可。

(3)火法处理产品要求

含铜镍污泥含有回收价值的铜、镍等金属元素,控制一

定的条件,在火法高温熔炼系统中,铜、镍等金属元素转化

为资源化产品金属合金和锍。其中合金层主要是单质铜、镍

为主,含有部分其他金属,如铁、锡等,以及铜、镍的氧化

物、硫化物。因此,火法处理过程产品主要是金属合金和锍。

合金含金属量与物料金属含量、炉窑操作水平等有很大

关系,按照正常水平,合金含金属60%以上是可以容易实现

的。另,因该部分合金是可作为铜、镍精炼加工企业的原料,

因此,本标准产品定义合金含金属60%以上。

含铜镍污泥资源化的另一个产品是锍。该部分锍主要是

由硫化亚铜(Cu2S)、硫化镍(Ni3S2)和硫化亚铁(FeS)

等互熔而成,受原料金属含量、硫含量以及操作条件等影响,

因其含铜镍污泥,所产锍为冰铜与冰镍等共融体,与含铜污

泥不同所产冰铜不同,因此,锍的铜含量不能执行《GB/T

38101含铜污泥处理处置方法》中冰铜的铜含量要求。经过

参编小组讨论与调查,含铜镍污泥含量铜含量低时所产锍含

铜只有20%~30%,而硫化镍(Ni3S2)和硫化亚铁(FeS)亦

会在一定范围波动,因此,本标准暂定锍含铜15%以上,符

合现有含铜镍企业的要求。

(4)污染控制技术要求

1)污泥收集、贮存、运输过程污染控制技术要求

含铜镍污泥属于危废,首先贮存场所应具备防扬尘、防

雨、防渗(漏)等措施,不得露天堆存;其次,为车辆在厂

(场)内运输时,为避免遗散路面的污泥被雨水或洗地面水

渗入地表,厂内运输路面应按照GB18597进行防渗设计。

其他要求《HJ2025危险废物收集、贮存、运输技术规

范》已有明确的要求,本标准应参照执行。

2)含铜镍污泥预处理污染控制技术要求

目前,含铜镍污泥预处理工艺主要有脱水、干燥、烧结、

制块(砖)及造粒等工艺,因主工艺高温熔炼采用的配伍方

法、入炉要求等不同,以及含铜污泥来源的形态、水分、含

量等的差异性,导致预处理工序可选择脱水、干燥、烧结、

制块(砖)及造粒等一种或多种组合,因此从工艺上约定具

体工艺不现实,只要求符合国家及地方鼓励发展的工艺与装

备即可。

另一方面,不管处置单位选用何种预处理工艺,其过程

所产生的污染物无非是废水或废气,因此,对其预处理过程

污染控制要求,主要是体现在废水、废气的防控方面。

至于过程所产生的废水,如脱水工序,要求所产生废水

经收集后进入废水处理系统处理,处理后中水回用于生产系

统,不外排。

过程所产生废气主要来自于干燥、烧结等环节,若干燥

废气单独处理,主要考察污染物是颗粒物、二氧化硫、氮氧

化物及重金属等,因此,按照现有工艺与排放要求,其废气

执行标准参考GB18484中的主要相关污染物排放限制,即

下表1。

表1干燥废气的大气污染物排放限值

序号污染物限值(mg/m3)

1颗粒物65

2二氧化硫(SO2)200

3氮氧化物(以NO2计)500

4汞及其化合物(以Hg计)0.1

5镉及其化合物(以Cd计)0.1

6砷、镍及其化合物(以As+Ni计)1.0

7铅及其化合物(以Pb计)1.0

8铬、锡、锑、铜、锰及其化合物(以Cr+Sn+Sb+Cu+Mn计)4.0

9排气筒最低允许排放高度(m)50

注:在测试计算过程中,以11%O2(干气)作为换算基准。换算公式为:

10

c=×c测········································································(1)

21−푂测

式中:c——标准状态下被测污染物经换算后的浓度(mg/m3);

O测——排气中氧气的浓度(%);

3

C测——标准状态下被测污染物的浓度(mg/m)。

若废气经收集统一送到高温熔炼废气处理系统一起处

理,则执行高温熔炼废气的排放标准。

3)含铜镍污泥火法处理污染控制技术要求

高温熔炼过程的污染技术控制主要为水气渣的污染防

控,经调查统计,有关污染控制技术要求为:

①烟气污染控制技术要求

熔炼烟气采用除尘、脱硝、脱硫等工艺处理,处理后废

气中颗粒物、二氧化硫、氮氧化物及重金属等污染物排放限

制应符合表2的要求。布袋除尘烟尘与脱硫石膏根据企业生

产情况回用配料或回收后交由有资质单位处理。

表2含铜镍污泥高温熔炼处理时的大气污染物排放限值

序号污染物限值(mg/m3)

1烟气黑度格林曼1级

2颗粒物65

3二氧化硫(SO2)200

序号污染物限值(mg/m3)

4氟化氢(HF)5.0

5氯化氢(HCl)60

6氮氧化物(以NO2计)500

7汞及其化合物(以Hg计)0.1

8镉及其化合物(以Cd计)0.1

9砷、镍及其化合物(以As+Ni计)1.0

10铅及其化合物(以Pb计)1.0

11铬、锡、锑、铜、锰及其化合物(以Cr+Sn+Sb+Cu+Mn计)4.0

因含铜镍污泥火法处理过程借鉴金属冶炼工艺,采用冶

金炉窑进行高温还原熔炼,熔池熔炼过程温度1100~1400°

C,上升烟道温度高于1100°C、停留时间大于2秒,燃烧

充分,抑制二噁英等生成。过程与危废焚烧有差异,因此,

其熔炼废气结合冶金炉窑工艺装备特点与参考GB18484指

标,主要污染物排放限制见表2。

②废水污染控制技术要求

含铜镍污泥处理处置过程废水主要有压滤废水、干燥废

水、烟气处理废水、冲洗废水等,可选用物化、强氧化、生

化等处理工艺,处理后中水回用于生产系统,不外排。

③炉渣污染控制技术要求

含铜镍污泥火法处理过程所产炉渣,一般以Fe-Si-Ca渣

型为主,炉渣按照GB5085进行危险废物属性判别,检测判

别后根据判别情况处理;经鉴别属于危险废物,应按GB

18598和HJ2025执行;经鉴别属于一般固体废物,应符合

GB18599的要求。

(5)管理要求

本部分包含环境监测和环境管理两部分。

1)环境监测

首先,含铜镍污泥处置单位应对污泥火法处理全过程进

行监测,因废气中主要污染因子指标借鉴GB18484,故其废

气的监测方法参照GB18484规定的有关废气污染因子监测

方法执行。

处置设施区域内的地下水和土壤、噪声等,可参考有关

标准,如地下水采样方法符合HJ/T164的要求,检测方法符

合GB/T14848的要求;土壤的采样方法符合HJ/T166的要

求,检测方法符合GB36600的要求;噪声监测方法符合GB

12348的要求。

按照有关要求,对污泥处置设施废气中颗粒物及厂区声

学环境的监测频次为每个月一次。

2)环境管理

含铜镍污泥处置单位应设置污染防治部门和专职人员,

建立污染预防机制和处理环境污染事故的应急预案制度,并

开展培训工作;同时建立治理设施管理档案,记录运行、检

修、事故、处置等信息,建立污染监测,包括定期监测和报

告等;还需保存好生产过程的相关资料,包括培训记录、处

理处置情况记录、转移联单、环境监测记录等,以便于环境

管理督察与溯源。

四、标准涉及专利情况:

本标准不涉及专利。

五、其他同类标准的情况:

针对重金属污泥的处理处置,国内出台的有关标准情

况:

(1)《GB∕T38101-2019含铜污泥处理处置方法》

该标准为国家标准,规定了含铜污泥处理处置的术语和

定义、含铜污泥来源与组成、处理处置方法和环境保护要求。

(2)《GB∕T38066-2019电镀污泥处理处置分类》

该标准为国家标准,规定了电镀污泥处理处置的术语和

定义、处理处置分类。

(3)《DB36/T1046-2018铜镍电镀污泥湿法处理工程

技术规范》

该标准为江西省地方标准,规定了铜镍电镀污泥湿法处

理工程技术规范的术语和定义、总体要求、工艺设计、主要

工艺设备(设施)和材料、检测与过程控制、辅助工程、劳

动安全与职业卫生、工程施工与验收、运行与维护。

(4)《T/ZQZS0301-2020表面处理污泥、生活垃圾焚烧

飞灰烧结制备衍生轻集料》

该标准为团体标准,规定了表面处理污泥、生活垃圾焚

烧飞灰烧结制备衍生轻集料的术语和定义,衍生轻集料的产

品质量和污染物控制要求等。本标准适用于利用表面处理污

泥、生活垃圾焚烧飞灰烧结制备衍生轻集料的质量控制和污

染物排放控制。

上述前三项标准仅侧重于污泥处理处置方法方面,针对

含铜镍污泥,尤其是综合利用生产的污染控制技术方面的规

范,尚未有较明确的规定,对含铜镍污泥火法处理企业起不

到清晰的引导作用;第四个标准是将表面处理污泥、生活垃

圾焚烧飞灰通过高温烧结制备成轻集料,与本团体标准火法

处理过程工艺不同。

因此,本团体标准从现有技术先进、具有代表性、符合

广东省地方特色的火法资源化利用工艺出发,形成含铜镍污

泥资源化利用方面的污染控制技术规范,对推动业内规范

化、绿色发展具有重要的意义。

六、标准的实施建议:

本标准适用于含铜镍污泥火法处理过程及污染控制,可

为含铜镍污泥产废企业和处理处置企业,对含铜镍污泥的无

害处理及资源化利用提供参考依据。该团体标准有利于推动

业内规范化、绿色发展,建议实施执行。

《含铜镍污泥火法处理污染控制技术规范》

编制说明

一、任务来源:

《含铜镍污泥火法处理污染控制技术规范》,为广东省

固体废物和化学品环境管理中心定向委托的广东省固体废

物政策标准体系建设项目之一,主要原因是现有固废领域可

遵照执行的标准有缺失,在很多固废管理工作中较难推动。

该团体标准由广东省含铜镍污泥火法处理领域的龙头企业--

广东飞南资源利用股份有限公司牵头编制。

二、目的及意义

含铜镍污泥是含铜镍废水经化学处理后的沉淀物,含有

多种重金属如铜、镍、锌、锡、铬、贵金属等,大多来自于

电镀、电子、五金、化工、冶炼等行业,具有以下特点:(1)

危险废物属性,具有毒性及腐蚀性,多为《国家危险废物名

录》中的HW17、HW22、HW48类;(2)价值双属性,含

有铜、镍、锡、贵金属等,具有一定的回收价值,含量范围

波动大,如含铜污泥,干基含铜~20%;(3)来源广,成分

复杂,按产废量统计,以铜镍污泥为主;(4)产废企业分

散,单一企业产量小,规模化处置受到一定限制;(5)难

以一种技术适用所有种类的处置。

目前,含铜镍污泥一般以产废单位是否付费为界限,需

要产废单位付费处置的为“无价污泥”,反之,称之为“有

价污泥”

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