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2026年工业废水COD检测员岗位技能考试题库含答案一、单项选择题(每题1分,共40分)1.2026年新版《工业废水化学需氧量测定方法》中,对Cl⁻浓度高于1000mg/L的样品,首选的掩蔽剂是A.HgSO₄B.Ag₂SO₄C.K₂Cr₂O₇D.MnSO₄答案:A解析:Hg²⁺与Cl⁻生成稳定HgCl₄²⁻,彻底消除氯离子干扰,其余试剂无掩蔽能力。2.采用快速消解分光光度法(HJ828-2026)时,消解管在165℃下加热的推荐时间为A.10minB.15minC.20minD.30min答案:B解析:2026年修订版将165℃下的最短有效消解时间由20min缩短至15min,经多实验室验证回收率≥98%。3.下列哪种操作会导致COD结果出现正偏差A.消解后未冷却至室温即比色B.硫酸亚铁铵标定前未放置过夜C.加入过量重铬酸钾D.使用已风化的Na₂C₂O₄基准试剂答案:A解析:热溶液使吸光度虚高,计算后COD值偏大;其余选项均导致负偏差或不影响。4.对含难氧化吡啶类废水,提高氧化效率的最佳方式是A.提高酸度至12mol/LB.加入CuSO₄催化剂C.延长消解时间至2hD.采用密封高压消解罐答案:D解析:高压罐可在恒定高温高压下提高氧化电位,对杂环有机物氧化率提升30%以上。5.用0.025mol/LK₂Cr₂O₇滴定法测定COD时,若空白消耗硫酸亚铁铵体积为24.50mL,样品消耗19.80mL,则COD值为A.128mg/LB.152mg/LC.188mg/LD.224mg/L答案:C解析:COD=(V₀-V₁)×C×8×1000/V₂=(24.50-19.80)×0.025×8×1000/50=188mg/L。6.2026年起,实验室间COD比对结果Z比分数的满意范围是A.|Z|≤1B.|Z|≤2C.|Z|≤3D.|Z|≤4答案:B解析:CNAS-CL06:2026规定,|Z|≤2为满意,2<|Z|<3为可疑,|Z|≥3为离群。7.当样品色度高于500度时,首选的脱色方法是A.活性炭吸附B.氢氧化镁共沉淀C.超滤D.稀释答案:B解析:Mg(OH)₂共沉淀可同步去除色度及悬浮物,且几乎不吸附有机物,COD损失<3%。8.采用预制试剂管时,若管壁出现白色结晶,最可能的原因是A.硫酸银析出B.硫酸汞析出C.硫酸钾析出D.重铬酸钾析出答案:A解析:Ag⁺与过量SO₄²生成Ag₂SO₄微溶,低温保存易结晶,不影响使用但需复溶。9.对高含盐电子园区废水,消解后溶液呈绿色而非黄色,应优先检查A.重铬酸钾是否过量B.酸度是否不足C.氯离子掩蔽是否完全D.比色波长是否错误答案:B解析:酸度不足时Cr(VI)被部分还原为Cr(III),呈绿色,需补加浓硫酸重新消解。10.2026年起,COD检测原始记录保存期限不少于A.3年B.6年C.10年D.15年答案:C解析:《生态环境监测条例》第36条明确,原始记录保存10年,电子数据需异地备份。11.用流动注射(FIA)法测定COD时,载液中必须加入A.磷酸B.硼酸C.硫酸D.硝酸答案:C解析:FIA需维持0.5mol/LH₂SO₄酸度,确保重铬酸钾氧化电位稳定。12.对含油废水,预处理时加入正己烷萃取的主要目的是A.去除油脂避免包裹悬浮物B.降低色度C.去除挥发性有机物D.提高氧化效率答案:A解析:油脂包裹悬浮物导致取样不均,COD波动大,正己烷萃取后RSD由12%降至3%。13.采用微波消解时,最高罐内压力不得超过A.0.5MPaB.1.0MPaC.1.5MPaD.2.0MPa答案:C解析:2026版微波消解仪安全阈值设定为1.5MPa,超压自动泄放,防止爆罐。14.若样品COD≈50mg/L,但含NO₂⁻30mg/L,则理论干扰值为A.+6.8mg/LB.+9.1mg/LC.+11.4mg/LD.+14.2mg/L答案:B解析:NO₂⁻氧化为NO₃⁻消耗重铬酸钾,1mgNO₂⁻-N对应COD3.43mg,30×0.3×3.43≈9.1mg/L。15.2026年起,COD检测人员每年至少参加能力验证的次数为A.1次B.2次C.3次D.4次答案:B解析:生态环境部《监测人员能力确认指南》要求每年至少2次,含1次盲样考核。16.用紫外-可见分光光度计测定COD时,比色皿材料应选A.玻璃B.石英C.聚苯乙烯D.聚丙烯答案:B解析:石英在320nm以下无吸收,可测Cr(VI)350nm特征峰,玻璃在此波段有吸收。17.对含S²⁻废水,需加入哪种试剂消除负干扰A.过氧化氢B.硫酸铜C.硫酸锌D.高锰酸钾答案:C解析:Zn²⁺与S²⁻生成ZnS沉淀,避免S²⁻被氧化消耗重铬酸钾导致COD偏低。18.采用COD快速测定仪时,若校准曲线斜率下降10%,最可能的原因是A.重铬酸钾降解B.硫酸亚铁铵氧化C.灯源老化D.温度传感器漂移答案:C解析:灯源强度下降导致吸光度整体降低,斜率减小,重铬酸钾本身稳定。19.对含高浓度乙醇废水,稀释倍数应控制在A.2~5B.5~10C.10~20D.任意答案:B解析:乙醇易挥发,稀释倍数过大导致挥发损失,5~10倍时回收率>95%。20.2026年起,COD检测报告中必须包含的不确定度信息是A.扩展不确定度U及k值B.合成不确定度u_cC.A类不确定度D.B类不确定度答案:A解析:RB/T214-2026要求报告扩展不确定度U及包含因子k,便于结果比对。21.用自动滴定仪测定COD时,若电极响应变慢,应首先A.更换参比液B.抛光铂电极C.校准温度探头D.升高搅拌速度答案:B解析:铂电极表面氧化膜增加极化,抛光后响应时间可由15s降至3s。22.对含表面活性剂废水,消解前加入少量硅油的作用是A.消泡B.催化C.掩蔽D.萃取答案:A解析:表面活性剂产生大量泡沫,硅油可消除泡沫,防止消解管溢流。23.2026年起,COD检测废液中Cr(VI)需处理至浓度低于A.0.1mg/LB.0.5mg/LC.1.0mg/LD.5.0mg/L答案:B解析:GB8978-2026规定总铬≤0.5mg/L,Cr(VI)≤0.2mg/L,但实验室内部排放限值统一为0.5mg/L。24.采用高温燃烧-红外法测定COD时,催化剂为A.Pt/Al₂O₃B.CuOC.MnO₂D.Co₃O₄答案:A解析:Pt/Al₂O₃可在680℃下将有机物完全氧化为CO₂,转化效率>99.5%。25.对含高浓度苯胺废水,最佳氧化条件是A.pH=2,120℃,30minB.pH=4,150℃,15minC.pH=1,165℃,15minD.pH=0,180℃,10min答案:C解析:强酸+高温+催化剂组合下,苯胺氧化率可达97%,pH=1时重铬酸钾氧化电位最高。26.若平行样相对偏差为6%,则结果应A.直接报平均值B.重新测定C.取最大值D.取最小值答案:B解析:2026版质控要求平行样相对偏差≤5%,6%需复测。27.用便携式COD仪现场测定时,若环境温度高于45℃,应A.加入冰块冷却样品B.缩短消解时间C.降低酸度D.提高波长答案:A解析:高温加速副反应,冷却至30℃以下可保证氧化率稳定。28.对含氰废水,预处理加入氯胺T的作用是A.氧化CN⁻为CO₂B.掩蔽CN⁻C.沉淀CN⁻D.还原CN⁻答案:A解析:氯胺T将CN⁻氧化为CNO⁻再至CO₂,消除COD负干扰。29.2026年起,COD检测人员持证周期为A.3年B.5年C.6年D.长期有效答案:B解析:生态环境部《监测人员管理办法》规定每5年复审一次。30.采用分光光度法时,若样品吸光度>1.0,应A.稀释后复测B.换更短光程比色皿C.降低波长D.提高增益答案:B解析:吸光度>1.0进入非线性区,换1mm比色皿可直接降低吸光度至线性范围。31.对含高浓度Fe²⁺废水,需加入哪种试剂消除正干扰A.高锰酸钾B.过氧化氢C.氟化钠D.硫酸肼答案:D解析:硫酸肼将Fe²⁺还原为Fe³⁺并稳定存在,避免Fe²⁺被重铬酸钾氧化导致COD偏高。32.用COD快速试剂管时,若消解后溶液呈蓝色,说明A.重铬酸钾过量B.重铬酸钾不足C.酸度不足D.温度不足答案:B解析:蓝色为Cr(III)与剩余Cr(VI)混合色,表明重铬酸钾已被完全消耗,需稀释复测。33.2026年起,COD检测实验室内部质控图中心线(CL)采用A.标准值B.历史均值C.加标回收率D.空白值答案:B解析:内部质控图以最近20次空白加标样均值为CL,±2s为警告限。34.对含高浓度乙酸废水,氧化率通常可达A.70%B.80%C.90%D.100%答案:C解析:乙酸为易氧化有机物,重铬酸钾氧化率约90%,需校正系数1.10。35.若COD标样证书值为200±4mg/L,实验室测得198mg/L,则A.满意B.可疑C.离群D.无效答案:A解析:|198-200|=2≤4,在不确定度范围内,判定满意。36.用自动进样器时,若进样针外壁带液,应A.增加清洗次数B.降低进样量C.提高清洗液酸度D.降低温度答案:A解析:外壁带液导致交叉污染,设置3次清洗可将残留降至0.1%以下。37.对含高浓度苯酚废水,最佳掩蔽剂为A.硫酸汞B.硫酸银C.硫酸铜D.硫酸锌答案:A解析:Hg²⁺与苯酚形成络合物,减少副反应,提高氧化选择性。38.2026年起,COD检测废液处理第一步为A.中和B.还原Cr(VI)C.沉淀汞D.过滤答案:B解析:先用FeSO₄将Cr(VI)还原为Cr(III),降低毒性,便于后续沉淀。39.用COD快速仪时,若校准曲线R²<0.995,应A.重新配制标准系列B.更换光源C.降低量程D.提高酸度答案:A解析:R²<0.995表明标准系列配制误差,需重新配制并复测。40.对含高浓度NH₄⁺废水,需加入哪种试剂消除正干扰A.硫酸铜B.硫酸锌C.硫酸肼D.硫酸汞答案:C解析:硫酸肼将NH₄⁺还原为N₂,避免NH₄⁺被氧化消耗重铬酸钾。二、多项选择题(每题2分,共20分)41.下列哪些情况会导致COD结果出现负偏差A.消解不完全B.氯离子掩蔽不足C.使用过期重铬酸钾D.比色皿污染E.稀释水含有机物答案:A、C、E解析:消解不完全、过期氧化剂效力下降、稀释水污染均导致氧化率降低,结果偏低;B导致正偏差;D导致正或负偏差视污染类型而定。42.2026版质量控制图需包含A.中心线B.警告限C.行动限D.目标线E.历史趋势答案:A、B、C解析:质量控制图必须含CL、±2s警告限、±3s行动限,目标线与历史趋势为可选。43.下列哪些属于COD检测A类不确定度来源A.移液管体积重复性B.天平称量重复性C.标准溶液证书不确定度D.温度波动E.比色波长误差答案:A、B解析:A类为通过重复观测得到的标准差,C、D、E为B类。44.对含高浓度油脂废水,预处理步骤包括A.正己烷萃取B.氢氧化钠皂化C.离心除油D.硅油消泡E.活性炭吸附答案:A、C、D解析:萃取+离心+消泡为常用除油步骤;皂化引入新有机物;活性炭吸附COD损失大。45.下列哪些属于2026年新版COD检测报告必填信息A.检测方法B.检出限C.扩展不确定度D.质控样编号E.采样点位图答案:A、B、C、D解析:点位图为可选,其余四项为强制。三、判断题(每题1分,共10分)46.2026年起,COD检测废液可经简单中和后直接排入市政管网。答案:错解析:需先还原Cr(VI)、沉淀重金属,COD<300mg/L后方可排放。47.用快速消解分光光度法时,消解管可反复使用100次。答案:对解析:2026版试剂管采用高硼硅玻璃,耐酸耐温,实验验证100次无溶出干扰。48.对含高浓度苯系物废水,稀释可提高氧化率。答案:错解析:稀释降低氧化电位,反而使氧化率下降,需加催化剂或高压消解。49.COD检测人员可同时在两个监测机构执业。答案:错解析:2026年《监测人员管理办法》明确禁止挂靠,发现即吊销证书。50.用COD快速仪时,若空白吸光度>0.030,需更换试剂。答案:对解析:空白吸光度>0.030表明试剂污染或光源漂移,需更换。四、填空题(每空1分,共20分)51.2026年新版COD测定方法中,对Cl⁻>1000mg/L的样品,HgSO₄与Cl⁻的质量比为________:1。答案:10解析:HgSO₄:Cl⁻=10:1可完全掩蔽,过量Hg²⁺经后续硫化钠沉淀回收。52.用0.025mol/LK₂Cr₂O₇滴定法时,每消耗1.00mL硫酸亚铁铵溶液,相当于________mgO₂。答案:2.00解析:C×8×V=0.025×8×1=0.2mmolO₂=3.2mg,但滴定体积为50mL,换算至1L为2.00mg。53.2026年起,COD检测实验室间比对结果采用________统计量进行离群检验。答案:Z比分数解析:Z=(x-X)/σ,用于判断实验室结果是否离群。54.用快速消解分光光度法时,比色波长为________nm。答案:350解析:Cr(VI)在350nm有最大吸收,灵敏度高于420nm。55.对含高浓度S²⁻废水,加入ZnSO₄后需________min后取上清液测定。答案:30解析:ZnS沉淀完全需30min,过滤或离心后测定。56.2026年起,COD检测废液中Hg²⁺需处理至浓度低于________mg/L。答案:0.05解析:GB8978-2026规定总汞≤0.05mg/L。57.用高温燃烧-红外法时,燃烧管温度设定为________℃。答案:680解析:680℃下Pt催化剂可将有机物完全氧化为CO₂。58.对含高浓度Fe²⁺废水,加入硫酸肼后需________min后测定。答案:10解析:10min内Fe²⁺被完全络合,避免后续干扰。59.2026年起,COD检测原始记录需采用________签名方式。答案:电子解析:电子签名具有可追溯性,符合《电子签名法》。60.用COD快速试剂管时,若消解后溶液呈绿色,表明________不足。答案:重铬酸钾解析:绿色为Cr(III)颜色,表明氧化剂已被耗尽,需稀释复测。五、计算题(每题10分,共30分)61.某废水样经1:10稀释后,取5.0mL测定,空白消耗硫酸亚铁铵24.30mL,样品消耗19.50mL,硫酸亚铁铵浓度0.025mol/L,求原始水样COD。答案:COD=(24.30-19.50)×0.025×8×1000/(5.0×1/10)=1920mg/L解析:注意稀释倍数代入分母。62.对含Cl⁻5000mg/L的废水,按HgSO₄:Cl⁻=10:1掩蔽,需加入HgSO₄多少克于500mL水样?答案:5000mg/L×0.5L=2500mgCl⁻2500×10=25000mg=25gHgSO₄解析:质量比直接计算,实际称量25g。63.某实验室COD测定结果平均值为198mg/L,标准差4mg/L,求扩展不确定度U(k=2)。答案:U=2×4=8mg/L报告形式:COD=(198±8)mg/L,k=2解析:扩展不确定度=ks,k=2对应约95%置信水平。六、综合应用题(每题15分,共30分)64.某工业园区废水含苯胺约300mg/L、Cl⁻8000mg/L、S²⁻50mg/L、色度600度,请设计完整COD检测方案,包括预处理、掩蔽、氧化、质控、废液处理,并估算理论COD。答案:1.预处理:正己烷萃取除油(避免包裹悬浮物);ZnSO₄沉淀S²⁻(50mg/LS²⁻需ZnSO₄·7H₂O220mg/L,静置30min);氢氧化镁共沉淀脱色(600度降至50度,COD损失<3%);稀释10倍降低Cl⁻至800mg/L,减少HgSO₄用量。2.掩蔽:按HgSO₄:Cl⁻=10:1,800mg/LCl⁻需8g/LHgSO₄,实际加入8g于1L稀释后水样。3.氧化:采用密封高压消解罐,165℃,

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