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模板法将结构单元组装到模板的孔洞结构中,去除模板后形成介孔/大孔的硬模板法一般将具有自发组织的纳米孔的氧化铅膜(AAM)或带有介孔或纳米孔的石英基片作为阳极浸入由溶胶-凝胶法制备的WO₃前驱体中,然后溶胶前LiHua等错误!未找到引用源。采用“动态硬模板”渗透法,在ITO(铟锡氧化物半导体)衬底上制备出了有序性极好的2DPS/WO₃复合膜。首先将PS球(由聚苯乙烯制成的小球)分散在水面,然后将钨粉与30%的H₂O2反应,制备出三氧化钨凝胶,并将其分散至PS球下方,然后将ITO置于水底,吸出溶液后,ITO衬底PS球通过浮动路径自组装成薄膜后,漂浮在水面上,一端附着在容器的侧加入乙醇后,液面张力降低,提高了WO₃溶液对球体的润湿性,所以在PS球膜膜孔的毛细作用下,WO₃将从底部渗入PS球之间的间隙(图1.1c)。由于PS球彼此之间连接松散,并且浮在溶液的上方,与传在载片上相比,可以更自由地移动,因此WO₃很容易穿透PS球之间的空隙。同在PS/WO₃薄膜下放置ITO基板后,缓慢吸出溶液,单分子膜最终沉积到基后,在ITO衬底上获得WO₃/IO膜。该课题组通过调节PS球直径(480~920nm),制备出不同孔径的WO₃多孔材料,如图1.2。由于骨架收缩,薄膜表面的开口直径小于PS球的开口直径。对于不同尺寸的薄膜,颗粒间距离的横向收缩率估计为3~5%。对于由920nm的PS球制备出的WO₃/IO膜,在紧密堆积PS球的间隙位置观察到小三角形状的孔(图1.2a)。这表明,WO₃前驱体最初聚集在紧密堆积的PS球之间的空隙中,然后缓慢地渗入剩余的间隙空间。图1.2不同直径PS球作为模板制备的WO₃薄膜的SEM照片:错误!未找到引用源。图1.3为410~920nm的PS球制备的PS/WO3和WO₃/IO单分子膜的紫外-可见-近红外透射光谱及相应的光学反射图像。观察到不同类型的薄膜以及不同大小的PS球有明显的颜色变化。对于纯PS球薄膜,410nm的PS球薄膜为深蓝色,480nm的PS球薄膜为深绿色和蓝色,530nm的PS球薄膜呈现浅蓝色,而880和920nm的PS球薄膜为多色。PS/WO₃复合膜的颜色从深蓝色到绿色不等。去除PS球后,WO₃/IO膜的颜色又发生了变化。这是因为光子带隙吸收的波长不同导致不同颜色的出现。他们所制备的薄膜在红外区具有良好的吸收性能,而在可见光区的吸收较弱,所以在智能窗□中具有潜在应用价值。1.3模板法制备三氧化钨的特点模板法所需设备简单,可以通过选用不同的模板或改变制备条件来调控样品的纳米结构,还可以用一步法制备
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