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《石膏中可溶性重金属的测定方法》标准Determinationofsolubleheavymetalsingypsum编制说明《石膏中可溶性重金属的测定方法》编制组2025年8月

目录1标准编制工作简况 《石膏中可溶性重金属的测定方法》标准编制说明1标准编制工作简况立项背景石膏通俗意义上主要是指二水石膏,又称为二水硫酸钙,是一种用途广泛的工业材料和建筑材料。石膏作为一种建筑材料至今已有千年的历史,现如今因其具有低碳、环保等优良性能而日益受到重视,其产品门类日益完善。但石膏在开采或工业副产过程中常伴有杂质的掺杂,如粘土、有机质等机械混入物,所以一般情况下石膏中常含有SiO2,、Al2O3、Fe2O3、MgO、Na2O、Pb、Cd、Cr、As、Hg、Cu、Zn、Mn、Ni等杂质。近年来随着对“绿水青山就是金山银山”这一人与自然和谐共生的理念逐步深刻的认识,我国石膏行业鼓励综合利用脱硫石膏、磷石膏、钛石膏、柠檬酸石膏等作为原材料,对天然石膏逐渐加强了管理并限制开采。目前中国工业副产石膏累积堆存已超10亿吨,并且每年产生量维持在2.5亿吨,脱硫石膏、磷石膏、钛石膏、柠檬酸石膏等石膏的利用率呈逐年上升的态势,其中脱硫石膏和磷石膏的资源化利用率稳定在75%和45%左右。大量石膏的堆放,不仅占用了巨量的耕地面积,而且造成了极大的资源浪费,并且脱硫石膏、磷石膏、钛石膏等石膏中的As、Cd、Cr、Hg等重金属污染物长期堆放会对地下水、土壤、植被、大气环境和人体健康造成严重危害,环境破坏和人体安全问题已成为制约石膏企业的健康发展的潜在危害之一,因此测定石膏中可溶性重金属的含量已日益重要。脱硫石膏、磷石膏、钛石膏等石膏的处理是目前石膏行业最为棘手的问题之一,虽然我国在大力推进石膏的综合利用,但全国范围内仍有大量磷石膏、脱硫石膏、钛石膏等渣堆,而其中部分石膏在堆放前没有进行预处理。其中含有的部分杂质及特征污染物(如可溶性重金属砷、铅、铬等)可随雨水等渗透、流出堆场,对堆场周围的湖泊、河流、地下水以及农田土壤等造成污染,对于石膏对环境质量的影响并缺乏相关规范。国内学者孔祥明等采用硫酸硝酸法对脱硫石膏进行汞浸出实验,结果显示,Hg的最高浸出结果超过地表水环境质量III类标准(饮用水标准);刘玉坤等在燃煤电站脱硫石膏中痕量元素环境稳定性研究中利用BCR法对脱硫石膏中多种重金属进行了形态分析,发现脱硫石膏中镉主要以可氧化态存在,铬在残渣态中分布较多,铅在各个化学形态中分布较为均匀;魏长河等对钛石膏中的重金属元素浸出特性进行研究,结果表明,钛石膏中Mn、Hg、Zn、Cr、As含量相对较高,表现出对周围环境的潜在危害性;伊朝阳等针对西南地区某磷石膏渣堆存在的环境污染与风险问题,结合相关国家要求对磷石膏堆场进行综合评估;董战峰等国内湖北、贵州、云南、重庆等7个省(市)进行磷石膏污染调查,结果显示磷石膏堆场存在防渗措施不到位,磷石膏综合利用产品原料存在储存不规范等生态问题,对环境产生了严重的危害;贵州大学资源与环境工程学院谢荣等人以斑马鱼(Daniorerio)为受试鱼种,研究了磷石膏浸出液对水生生物的急性毒性及亚致死浓度下对斑马鱼肝脏、肌肉和鳃中超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)和丙二醛(MDA)的影响,以及96h后肝脏和鳃组织病理变化,结果表明,磷石膏浸出液中Cd、Cr、Pb、Hg浓度超出地表水V类水标准,其对斑马鱼的毒性较强;中国农业科学院农业资源与农业区划研究所王小彬等人对磷石膏中重金属进行分析,结果显示Cr、As、Cd和Hg超过《土壤环境质量-农用地土壤污染风险管控标准》(GB15618—2018)的农用地土壤污染风险筛选值的比率为20%—67%;且检出Hg、Cd、Pb、Ni、Cr和Be浸出浓度超过《地下水质量标准》(GB/T14848—2017)中IV—V类水质标准。综上所述,脱硫石膏、磷石膏、钛石膏等石膏本身还有杂质与一定量的可溶性重金属等特征污染物;因此,正是由于缺少相关标准对其进行规范,难以对该类材料重金属含量进行约束,易于出现相关石膏产品存在环境风险问题。因此,非常有必要制定该标准,以保证国内石膏制品对环境及人体的安全。根据中华人民共和国工业和信息化部办公厅2023年10月下达的《关于印发2023年第三批行业标准制修订和外文版项目计划的通知》(工信厅科函〔2023〕291号),由建筑材料工业技术情报研究所、四川建筑职业技术学院等单位作为标准负责起草单位组织《石膏中可溶性重金属的测定方法》(计划号2023-1558T-JC)行业标准的编制工作。本标准着重从石膏材料的实际应用出发,与现行标准协调一致,制定本标准能够为生产、检测、使用等单位提供技术依据。统一检测方法:为天然石膏与各类工业副产石膏(脱硫石膏、磷石膏、钛石膏等)提供一套统一、可比的可溶性重金属测定技术规范。保障健康与环境:明确在模拟环境/人体生理条件下可溶出的重金属元素的测定程序。支持资源化利用:为石膏资源化利用(建材、农用、道路材料等)提供检测依据,促进合规利用与行业标准化管理。提升检测能力:通过规定质控体系(空白、加标回收、标准物质、实验室间比对)提升检测结果的准确度与可重复性,方便监管和司法取证。1.2任务来源1.3编制单位及分工本标准的主要参加单位及其所做工作如表1所示:表1本标准的主要参加单位及其所做工作序号主要完成工作主要完成单位1行业状况及产品应用的前期调研建筑材料工业技术情报研究所、重庆交通大学、美巢集团股份公司、杭州研趣信息技术有限公司2国内外技术材料及相关标准的搜集建筑材料工业技术情报研究所、重庆交通大学、美巢集团股份公司、杭州研趣信息技术有限公司、河南建筑材料研究设计院有限责任公司3确定各项技术要求和检验规则编制组全体单位4提供验证试验数据建筑材料工业技术情报研究所、重庆交通大学、杭州研趣信息技术有限公司、四川华一众创新材料有限公司、广东正昇检测技术有限公司、中国国检测试控股集团股份有限公司5资料汇总整理建筑材料工业技术情报研究所6编写及完善编制说明等相关文件建筑材料工业技术情报研究所、四川建筑职业技术学院1.4主要工作过程1.4.1工作过程编制单位在申请本标准前,首先对产品的行业状况和国内外相关标准文件进行了广泛调研分析,先后赴北京、重庆、湖北、河南等地区进行生产应用调研,与美巢集团股份公司、重庆交通大学、杭州研趣信息技术有限公司、河南建筑材料研究设计院有限责任公司等生产单位和检测单位就标准制定工作进行了充分的现场和线上交流。2023年11月,编制组在重庆召开了超声波在石膏建材中应用的研讨会,与重庆交通大学、杭州研趣信息技术有限公司讨论了石膏建材的发展动态、重金属检测方法在石膏建材检测和生产应用的可能,并进行了相关试验验证的工作安排。2024年6月,编制组在北京召开了标准编制组成立暨标准制定首次工作线上会议,在本次会议上确定了本标准的工作计划及任务分工。首次工作会后,标准制定工作小组查阅了大量文献和相关标准,并广泛征集等地超声波法测试凝结时间的相关资料,并形成工作组讨论稿。2024年6月-2025年2月,按照工作组讨论稿要求的验证项目和验收方法安排了试验验证,由重庆交通大学、杭州研趣信息技术有限公司、四川华一众创新材料有限公司、广东正昇检测技术有限公司、中国国检测试控股集团股份有限公司等单位进行了与标准相关的验证试验项目。验证试验样品涉及9个省级行政区,具体包括湖南、河南、安徽、湖北、云南、四川、贵州、山东8个省,以及重庆1个直辖市。2025年3月-6月,根据调研和试验论证情况对标准内容再次进行了修正。2025年7月,编制组在河北召开了第二次标准工作会议,对标准进行讨论。2025年8月-9月,根据标准工作会的讨论情况对标准进行完善,形成征求意见稿。2025年9月,进行征求意见。1.4.2调研与国内外标准情况目前国内外尚无针对石膏中可溶性重金属的检测标准。针对石膏基体特性(高硫酸钙含量、重金属以弱结合态为主),调研对比了硝酸微波消解、盐酸、醋酸缓冲液、水及磷酸五种典型浸提方式的技术参数与应用效果。硝酸微波消解采用强氧化酸消解,可测定总重金属含量,但无法区分可溶性与晶格态重金属;采用盐酸消解,可以营造强酸性条件浸出金属离子,但会与硫酸钙反应生成氯化钙,形成检测干扰;醋酸缓冲液采用弱酸性缓冲体系模拟土壤环境,但对磷酸根结合态重金属浸出不足;去离子水模拟自然水体浸泡浸出,但浸提效率过低;磷酸同样可以模拟弱酸性环境浸出,且磷酸根会与钙离子形成微溶物,匹配石膏特性,减少基体干扰。因此,针对石膏材料,更适合采用磷酸体系的浸提剂进行前处理。2标准编制的原则和主要内容2.1标准编制的原则本标准按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》给出的规则起草。标准制订遵循以下原则:贯彻执行国家的政策、法规,与现行国家标准协调一致;检测方法操作简便、设备配置要求适中,快速准确、安全、环保。2.2标准的主要内容2.2.1范围本标准规定了石膏中可溶性重金属的检测方法。本文件适用于天然石膏、磷石膏、钛石膏中可溶性重金属的测定;其他工业副产石膏可参照执行。2.2.2规范性引用文件本标准在制定过程中主要引用和参考了以下标准:GB/T6679固体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管GB/T22362实验室玻璃仪器烧瓶GB/T28211实验室玻璃仪器过滤漏斗GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T6379.2测量方法与结果的准确的(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范HJ557—2010固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法2.2.3原理本方法采用磷酸(H3PO4)作为浸提剂,在严格控制pH值为3~4的酸性条件下对试样进行浸提,旨在模拟工业堆存或酸性降水环境下磷石膏中重金属的溶出行为,从而科学评估其在实际环境中的迁移性和潜在生态风险。在该优化条件下,H3PO4不仅提供稳定的酸性环境,其磷酸根离子还可与部分金属形成可溶性络合物,选择性促进样品中不稳定态和可溶性重金属的释放,这一机制更真实地反映了环境场景中重金属的迁移转化规律。与传统硝酸微波消解法相比,本方法避免了强酸高温消解过程的固有缺陷。硝酸微波消解虽能彻底分解样品并准确测定重金属总量,但其剧烈反应条件会破坏样品原始形态,使晶格及稳定矿物相中的重金属也被完全释放,无法区分环境可利用态和稳定残留态,导致结果严重高估实际环境风险。此外,总量检测与真实浸出行为相关性较弱,难以反映磷石膏在自然降水、堆存或利用过程中的长期释放特征,而本方法采用的温和振荡浸提更好地模拟了实际界面反应过程,为环境管理决策提供了更可靠的依据。经规定时间浸沥后,样品中的可溶性重金属组分转移至液相,收集所得浸出液并采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)进行定量分析。ICP-MS方法具备极高的灵敏度、优异的检出限和宽线性动态范围,能够同时准确测定在此浸出条件下溶出的多种痕量及超痕量重金属元素,有效克服复杂基质干扰,确保分析结果的准确性与可靠性,从而为磷石膏的环境安全性评价与资源化可持续利用提供关键数据支持。2.2.4试剂、材料和注意事项浸提剂的选择:验证试验中以多种副产石膏为研究对象,系统开展了重金属检测方法优化及重金属风险评价研究。通过对比三种检测方案(方案一、方案二、方案三)的实验结果,发现所有样本的重金属含量均符合《污水综合排放标准》(GB8978-1996)第一类污染物最高允许排放浓度限值,但部分样本超出《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)的限值要求。其中,方案三检测得到的重金属含量平均值显著高于其他方案,表明其具有更高的检测灵敏度和稳定性,能够更准确地反映样本中重金属的实际赋存状态。基于检测结果稳定性、数据可靠性及方法适用性等综合评估,确定方案三为最优检测方案(方案三:以磷酸为浸提剂,模拟固体废物在特定场合(pH为3-4)中受到地表水或地下水的浸沥。在配置浸提剂时,必须佩戴防护眼镜、手套并在通风处进行,牢记将酸缓慢加入水中而非反向操作,以防剧烈放热溅射。配置时需使用去离子水并优先采用稀释法:先加入约1mL/L的85%磷酸初步稀释,然后必须使用经标准缓冲液校准过的精密pH计进行最终调节,通过滴加稀碱或稀酸液将pH精确调整至3-4的目标范围。由于磷酸在此pH区间具有一定的缓冲能力,能增强稳定性,但仍建议现配现用;若需储存,应置于耐酸塑料瓶中并密封保存,且不宜过长。最后需注意,浸提剂的实际效果会受样品性质影响,若待测样品本身酸碱性较强,可能干扰最终pH及提取效果,必要时需进行预实验验证。2.2.5试样的制备按HJ/T20方法取样,送往实验室样品应是具有代表性的均匀样品。并采用四分法缩分至约100g,40±2℃烘干至恒量后研磨至使其全部通过3mm方孔筛。将样品充分混匀后,装入带有磨口塞的瓶中密封备用。2.2.6试验步骤根据固体废物的含水量,称取20g~100g样品m0,置于预先干燥恒重的具盖容器中,且该容器材料为不与样品生反应的惰性材料,在(105±2)℃下烘干至恒重,冷却至室温,称重m1,计算样品含水率W0。按式(1)计算计算样品含水率Mc:W0=m0-m1m0式中:W0——样品含水率;m0——烘干前样品质量,单位为克(g);m1——烘干后样品质量,单位为克(g);以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留至小数点后一位。进行含水率测定后的样品,不得用于浸出毒性检测。样品中含有初始液相时,应将样品进行压力过滤,分离为滤渣与滤液。称量并记录样品初始液相m2及滤渣质量m3,再测定滤渣的含水率Wc,测定步骤见。并根据总样品量m4(初始液相m2与滤渣重量m3之和)计算样品的含水率W1和干固体百分率Wm。样品的含水率W1和干固体百分率Wm按公式(3)和公式(4)计算:Ms=m3×(1-W1=m2+m3Wm=1-W1式中:Ms——样品中干固体的总质量,单位为克(g);W1——样品的含水率Wm——干固体百分率;m2——样品初始液相,单位为克(g);m3——滤渣质量,单位为克(g);Wc——按测得的滤渣含水率,%;浸出步骤:样品中含有初始液相时,应用压力过滤器和滤膜对样品进行过滤。干固体百分率≤9%,所得到的初始液相即为浸出液,直接进行分析;干固体百分率>9%的,将滤渣按浸出,初始液相与全部浸出液混合后进行分析。将干固体百分率的临界值界定在9%,是基于浸出毒性实验的核心原则——固定液固比(L/S)为10:1——通过严格的化学计量学推导出的理论结果,而非经验取值。该原则要求每千克干固体必须对应10L浸提剂,以此保证浸出平衡、实现数据可比性并模拟真实降水淋洗环境。许多样品本身含有的水分(初始液相)在实验中应被视为“预加载”的浸提剂。通过假设水分密度为1g/mL进行推导:当干固体百分率p约为9%时,样品中初始液相的体积恰好等于按液固比计算所需加入的浸提剂总体积。这一临界状态构成了实验流程的科学分界:当干固体百分率≤9%时,样品自带液相已满足或超过液固比要求,无需添加浸提剂,直接过滤所得初始液相即为合规浸出液;当干固体百分率>9%时,样品自带液相不足,需对滤渣添加适量浸提剂进行振荡浸出,并将初始液相与浸出液合并,确保合并后总体积与干固体质量之比严格等于10:1。这一设计科学地保证了不同含水率样品均在完全相同的浸出条件下完成实验,从而使所有结果具有一致性和可比性,体现了方法设计的严谨性与合理性。称取干基重量为100g的试样,置于2L提取瓶中,根据含水率计算出应称取的湿样重量,并按照(干基重量:浸提剂体积=1kg:10L)的液固比计算出需加入的浸提剂体积,加入浸提剂,盖紧瓶盖后垂直固定在水平振荡装置上,调节振荡频率为(110±10)次/min、振幅为40mm,在室温下振荡8h(±0.25h)后取下提取瓶,静置16h(±0.5h)。在振荡过程中有气体产生时,应定时在通风橱中打开提取瓶,释放过度的压力。在(110±10)次/min振荡,静置。静置完成后,于压力过滤器上安装滤膜,对浸出液进行加压过滤并收集滤液。收集后的浸出液应依据各待测物分析方法标准的规定进行现场固定与保存。空白试验:每批试样测定须同步做空白试验3组。开启电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS),预热至少30min,参照表2优化ICP-MS仪器工作参数,调整仪器至最佳工作状态。参照表2选择内标元素,并通过在线或离线方式加入至所有标准溶液及试样溶液中。使用空白溶液(C0)和标准系列溶液建立校准曲线,各元素校准曲线相关系数(r)应不小于0.999。待仪器稳定后,依次测定空白溶液、标准系列溶液、试样浸出液(其直接测定或经稀释倍数为N倍后测定得到的浓度为Ci)以及为监控仪器稳定性而定期插入的校准曲线中间浓度点溶液。分析过程中应密切监控内标信号,若其变化超过±30%,需重新测定相关试样。若试样中元素浓度超过校准曲线线性范围,应用浸提剂对浸出液进行适当稀释后再行测定,稀释倍数计入计算结果。表2电感耦合等离子体质谱工作条件项目参数射频功率1250W反射功率2W取样锥/截取锥1.0/0.4mm(Ni)锥采样深度8mm雾化器流量0.7L/min冷却气流量15.0L/min载气流速0.76L/min辅助气流速1L/min样品提升率1.1ml/min样品提升时间45s稳定时间20s扫描方式跳峰观测点/峰3泵速60r/min暴露时间5s表3同位素和内标元素的选择元素AsCdCuCrHgPbMnBa质量数75111635320220855138内标45Sc115In45Sc45Sc208Bi208Bi45Sc115In2.2.7结果计算按式(5)计算待测元素的含量,以质量分数表示:Wi=Ci-C0×N式中:Wi——试样中待测元素的含量,单位为微克每升(μg/L);Ci——测试溶液中待测元素的浓度,单位为微克每升(μg/L);C0——试剂空白溶液中待测元素的浓度,单位为微克每升(μg/L);N——稀释倍数;以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留至小数点后一位。3验证试验结果分析3.1方法验证本标准分析方法检验验证了三种不同前处理方法。方案一以纯水为浸提剂,模拟固体废物在特定场合(pH为7)中受到地表水或地下水的浸沥,并根据《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》(HJ557—2010)标准进行处理。方案二以磷酸二氢钠溶液和磷酸氢二钠溶液为浸提剂,模拟固体废物在特定场合(pH为6-6.5)中受到地表水或地下水的浸沥,并根据《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》(HJ557—2010)标准进行处理。方案三以磷酸为浸提剂,模拟固体废物在特定场合(pH为3-4)中受到地表水或地下水的浸沥,并根据《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》(HJ557—2010)标准进行处理。采用ICP-OES/MS、美国Agilent7800(MS)进行检测。三种方案的检测结果如表3、表4和表5所示。选择磷酸作为浸提剂,主要基于以下两方面原因:一是基于方法学验证结果。对比三种浸提方案(方案一:纯水,pH=7;方案二:磷酸盐缓冲液,pH=6-6.5;方案三:磷酸,pH=3-4),虽然所有方案下重金属浸出浓度均未超过《污水综合排放标准》(GB8978-1996)第一类污染物限值,但方案三(磷酸浸提)对多种重金属的提取效率更高,检测平均值更为突出。例如,在铬元素的检测中,方案一检测的多个样本铬含量平均值为48.69mg/L,方案三为53.37mg/L,而方案二则仅为44.82mg/L;方案一、方案二和方案三检测出的镍元素含量平均值分别为78.91mg/L、85.43mg/L、85.82mg/L;方案三检测出的Hg元素含量平均值最高为1.83mg/L高于方案一和方案二;在砷元素检测方面,方案三同样展现出优势,其检测的样本镍含量平均值高于方案一和方案二。这意味着在检测过程中,方案三所检测出的重金属含量整体处于相对较高的水平。这表明在酸性条件下,磷酸能更有效地溶出石膏中的重金属杂质,从而更真实、更敏感地反映出样品潜在的环境释放风险,避免了检测低估,保证了方法的严格性和可靠性。二是基于实际应用对象的考量。工业副产石膏中占比最大的是磷石膏,其化学组成以二水硫酸钙为主,并常残留少量游离磷酸、氟化物、及微量重金属污染物,本身多呈酸性。采用磷酸作为浸提剂,其酸性条件与磷石膏的固有性质及其在堆存或利用过程中可能遇到的酸性环境(如酸雨淋溶)更为吻合,因此能够更科学地模拟和评估磷石膏在真实环境场景下的重金属释放行为,使得评估结果更具代表性和针对性。因此,本标准选择磷酸作为浸提剂。3.2石膏样品验证试验重庆交通大学进行了石膏中可溶性重金属含量的验证试验。此次验证试验共涉及22个样品,样品类型丰富,涵盖多种状态与处理情况:从排放及存储状态来看,包含新排放样品与经过一定时间陈化的样品;从处理工艺维度,既有未经特殊处理的常规样品,也有经过水洗+浮选、水洗+浮选+中和及水洗处理后的样品;部分样品按采样时间进行区分以体现时间差异,还有少量样品与特定产品存在配套关联。样品来源方面,涉及12家企业,例如安徽的安徽锦洋高新、安徽尔特,湖北的兴发集团、湖北宜化集团,云南的云南弘祥、云天化集团,四川的四川龙蟒集团,贵州的贵州川恒、贵州磷化集团,重庆的中化重庆等。地域覆盖上,样品涉及9个省级行政区,具体包括湖南、河南、安徽、湖北、云南、四川、贵州、山东8个省,以及重庆1个直辖市。22组样品,每组样品平行检测3次,剔除异常数据后取平均值,实验数据汇总结果见表4、表5和表6。表4石膏样品中Cr、Ni和As的含量(ug/L)样品CrNiAs方案123123123A120.623104.519122.658118.219127.859120.72561.14012.71165.071B12.7591.6892.9252.54119.0163.1390.8404.8161.035B22.0542.04942.1941.81520.22619.5974.20510.3875.167B31.8331.7702.0912.23015.9503.0730.4905.2140.559C7.2485.8377.4560.3720.9590.4961.9121.1552.513D49.08438.47450.048141.799143.459144.214888.425869.885897.285E1141.655134.844151.140204.183199.979206.025196.153195.096198.742E222.89320.41524.95742.84241.34643.37621.09923.29124.142F153.44948.43154.471176.159188.863191.70688.96494.26390.035F25.3648.2575.9361.8174.68436.6600.5227.53424.768G140.72089.679141.257130.355108.245135.53098.84291.580100.057H112.008100.904120.00942.49046.34644.58756.97361.48759.772J116.43014.88017.93894.70493.20995.68172.06682.47077.099J26.1585.1066.37236.35035.77538.00827.42924.91135.898K21.63314.65927.64832.90939.02233.128179.111179.585186.977L66.80566.07873.272219.177224.443221.262214.032216.936219.988M4.9815.00710.11040.59242.42942.215374.331377.929380.966N54.19947.97260.847169.011163.921171.479182.569180.203186.019O93.216120.17196.43361.14270.99666.380251.674283.037260.784P1143.895146.583151.505212.951192.748221.4529.13515.9729.158P21.5544.4131.6462.71751.17745.5670.2651.4020.319P32.8154.3973.2051.72248.7503.8330.3813.9024.128表5石膏样品中Cd、Hg、Pb的重金属含量(ug/L)样品CdHgPb方案123123123A18.25319.60619.2410.0000.2980.49222.86725.58523.620B10.2100.2610.3290.0000.0850.6320.0270.0000.042B20.1150.7280.1190.0000.0000.3220.0000.0000.000B30.0661.5170.0650.0790.0280.1320.0000.0000.000C0.0180.8910.0540.1750.8380.182107.19426.645121.117D15.09417.34515.6355.1346.3735.83739.4747.41939.612E15.1488.3485.2840.3110.4760.39718.7147.62622.407E23.5637.9185.7690.0000.0000.00013.2076.19514.382F13.4874.2113.8120.2180.2890.36012.0881.96515.680F20.0981.24013.0340.3470.2640.4100.0000.0006.063G29.79226.17130.2020.4110.7550.812489.52761.461498.250H12.75312.67012.8000.3600.0000.471180.59416.004195.746J19.61210.34610.1240.5321.7651.07913.5750.29014.036J212.7077.78213.2575.0111.1349.6254.3180.00030.718K2.7312.6132.9230.1560.0001.31010.9621.01516.168L4.6185.3694.9300.0201.9540.44472.49331.47473.072M3.41217.4054.0187.90318.59813.2152.2630.1472.547N7.2336.9767.4810.4670.2980.51210.0312.58110.244O18.93222.37619.8640.2630.4000.48730.82737.72532.398P11.0141.6411.0270.0420.1910.11815.9452.47015.983P20.0460.2680.2870.7430.0000.7630.0000.0000.000P30.05217.7750.0550.3210.8832.5990.0000.0000.000表6石膏样品中Ba和Mn的含量(ug/L)样品BaMn方案123123A35.44454.79343.7005308.9805058.1665584.099B114.0712.84514.2481059.5594102.0882250.593B29.2963.1709.6137.6612458.400236.297B313.3832.18413.773854.2042660.7461088.782C119.36072.237147.8090.8531.0021.013D88.21762.11491.0590.0000.0000.000E181.56827.315103.7090.0000.0000.000E272.04322.77972.5260.0000.0000.000F163.49267.30964.7470.0000.0000.000F254.0025.30564.4300.0000.0000.000G88.72945.15291.3030.0000.0000.000H58.10047.50060.2430.0000.0000.000J170.43029.86672.1910.0000.0000.000J250.19314.17053.5260.0000.0000.000K343.8031293.968777.9210.0000.0000.000L65.67285.05467.1890.0000.0000.000M56.6475.07261.0390.0000.0000.000N90.68339.04892.5990.0000.0000.000O77.82582.66978.2740.0000.0000.000P133.16958.20061.3861002.9591072.3591046.513P234.92616.88643.566383.974560.147717.120P349.801246.107104.5601.910463.19514.4874标准中所涉及的专利通过资料查询,直至目前尚未发生有关专利所属权的请求,故本标准不涉及相关专利与知识产权。5产业化情况、推广应用论证和预期达到的经济效果等情况我国工业副产石膏年产生量巨大,环境压力持续加剧,其中可溶性重金属成分的迁移与溶出已成为影响石膏资源化利用的关键环境风险因素。在石膏建材、土壤改良、路基填充等规模化利用过程中,可溶性重金属若未得到有效监控,易通过淋溶等途径进入环境,对生态系统和人体健康构成潜在威胁。目前,该类杂质的检测方法尚未形成统一、可靠的标准规程,导致净化工艺调控缺乏依据、下游应用产品质量参差不齐,严重制约石膏基材料的市场接受度和环境效益转化。制定《石膏中可溶性重金属的测定方法》标准,将构建覆盖取样、前处理、分析及结果判定的全流程技术规范,显著提升检测结果的可靠性、可比性与重复性。该标准有助于实现对石膏原料及产品中有害成分的快速筛查与精准定量,不仅可为石膏净化工艺的优化与运行提供即时数据支撑,还可作为建材、环保等领域产品质量控制与环境合规管理的技术依据。本标准的推广应用将产生明显的产业化效益和经济效益。产业化方面,将推动检测服务、仪器设备和净化技术产业链协同发展,促进石膏资源化利用行业走向规范化和高端化;经济方面,通过提升石膏产品环境安全性和市场竞争力,可有效扩大副产石膏消纳规模,降低环境治理成本,为企业规避环保风险、拓展下游应用提供关键技术保障,预期将带动行业整体提质降本与绿色转型。6采用国际标准和国外先进标准情况,与国际、国外同类标准水平的对比情况,国内外关键指标对比分析或与测试的国外样品、样机的相关数据对比情况国内外均无石膏中可溶性重金属检测方法,在本标准制定过程中主要参考了SN/T2297.9-2015《进出口石膏及石膏制品分析方法第9部分:铅、镉、铬、砷、汞、铜、锌、锰、镍、钴的测定电感耦合等离子体质谱法》、HJ557—2010《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》、HJ781-2016《固体废物22种金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法》、HJ/T299-2007《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》等标准,本标准与国内外相关标准对比见表7。表7本标准与国内外标准对比情况项目本标准SN/T2297.9-2015《进出口石膏及石膏制品分析方法第9部分:的测定ICP-MS法》HJ/T299-2007《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》HJ781-2016《固体废物22种金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法》备注标准核心内容石膏类样品中可溶性重金属的测定方法石膏制品中10种金属全量的测定固体废物浸出毒性的浸出方法,不包括检测步骤固体废物及浸出液中22种金属全量/可溶性的测定本标准核心聚焦“可溶性”重金属含量而非全量或单纯规范浸提流程,更科学地评估实际环境风险测定元素种类8种可溶性重金属:砷、镉、镍、铬、汞、铅、钡、锰10种金属全量:Pb、Cd、Cr、As、Hg、Cu、Zn、Mn、Ni、Co不指定具体元素,仅规定浸出流程,适配重金属、有机物、氰化物、挥发性有机物等检测22种金属:Ag、Al、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sr、Ti、V、Zn、Tl、Sb聚焦石膏中典型可溶性重金属,并将可溶性形态的钡也纳入检测范围测定浓度范围单位:μg/L;最低检测限为0.01μg/L或0.05μg/L单位:mg/kg;最低检测限为0.05mg/kg或0.1mg/kg无相关条款单位:mg/kg(固体废物)及mg/L(浸出液)

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