《植物源性食品中540种农药残留的筛查 液相色谱-高分辨质谱法》征求意见稿

ICS67.120.99

X53

T/XMSSAL

厦门市供厦食品安全团体标准

T/XMSSAL***—2023

供厦食品植物源性食品中540种农药残留

的筛查液相色谱-高分辨质谱法

Screeningmethodof540pesticidesinplant-derivedfoodsforXiamenliquid

chromatography-highresolutionmassspectrometry

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

厦门市食品安全工作联合会发布

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T/XMSSAL***—2023

供厦食品植物源性食品中540种农药残留的筛查液相色谱

-高分辨质谱法

1范围

本文件规定了植物源性食品中540种农药（详细信息见附录A）残留的液相色谱-高分

辨质谱法筛查方法。

本文件适用于蔬菜、水果、食用菌、茶叶、香辛料、谷物、油料、坚果、干制蔬菜、干

制水果、干制食用菌和植物油等植物源性食品中540种农药的定性筛查测定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期

的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括

所有的修改单）适用于本文件。

GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

SN/T0001-2016出口食品、化妆品理化测定方法标准编写的基本规定

3术语与定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法提要

试样用乙腈提取，提取液经分散固相萃取净化，液相色谱-高分辨质谱仪筛查测定。

5试剂材料

除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水符合GB/T6682规定的一级水。

5.1试剂

5.1.1甲醇（CH3OH）：色谱级。

5.1.2乙腈（CH3CN）：色谱纯。

5.1.3甲酸（HCOOH）：色谱纯。

5.1.4无水硫酸镁(MgSO4)：研磨后在500℃马弗炉内烘5h，200℃时取出装瓶，贮于干

燥器中，冷却后备用。

5.1.5氯化钠（NaCl）。

5.1.6柠檬酸钠二水合物（C6H5Na3O7·2H2O）。

5.1.7柠檬酸二钠盐倍半水合物（C6H6Na2O7·1.5H2O）

5.1.8乙酸铵（CH3COONH4）：色谱纯。

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T/XMSSAL***—2023

5.2溶液配制

5.2.15mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸水溶液：准确称取0.385g乙酸铵，用适量水溶解，加入

1mL甲酸，并转移至1L容量瓶，用水定容至刻度。

5.2.25mmol/L乙酸铵-甲醇溶液：准确称取0.385g乙酸铵，用适量甲醇溶解并转移至1L

容量瓶，用甲醇定容至刻度。

5.3标准品

540种农药标准品，纯度均≥95％，详细信息见附录A。

5.4标准溶液配制

5.4.1标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取约10mg（精确至0.1mg）各农药标准品，

根据标准品的溶解性和测定的需要选择甲醇或乙腈等溶剂溶解并分别定容至10mL，于

-18℃以下避光保存，有效期1年。

5.4.2混合标准储备溶液（5μg/mL）：按照各农药的性质和保留时间，将540种农药分组，

根据分组分别吸取各种农药标准储备溶液（5.4.1）50μL于10mL容量瓶中，用乙腈定容至

刻度，分别配制成5μg/mL的混合标准储备溶液，于-18℃以下避光保存，有效期为6个月。

5.4.3混合标准工作溶液（100ng/mL）：准确移取各混合标准储备液（5.4.2）200μL于

10mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成100ng/mL的混合标准工作溶液，于-18℃以

下避光保存，有效期为3个月。

5.5材料

5.5.1十八烷基硅烷键合硅胶（C18）：40μm～60μm。

5.5.2乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）：40μm～60μm。

5.5.3石墨化碳黑（GCB）：40μm～120μm。

5.5.4陶瓷均质子：2cm（长）×1cm（外径），或相当者。

5.5.5微孔滤膜：0.22μm，尼龙针式过滤器。

6仪器和设备

6.1液相色谱-高分辨质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），分辨率≥10000（10%峰谷处）

或20000（按半峰全宽（FWHM）处）。

6.2电子天平：感量0.01g和0.01mg。

6.3离心机：最大转速为4000r/min、10000r/min。

6.4均质机。

6.5旋涡混匀器。

7试样制备与保存

7.1试样制备

7.1.1样品制备部位

按照GB2763附录A的规定执行。

7.1.2蔬菜、水果、食用菌

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蔬菜、水果、食用菌随机取样1kg。对于个体较小的样品，取样后全部处理；对于个体

较大的基本均匀样品，可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理；对于细长、扁平或组

分含量在各部分有差异的样品，可在不同部位切取小片或截成小段后处理；取后的样品将其

切碎，充分混匀，用四分法取一部分或全部用组织捣碎机匀浆后，放入聚乙烯瓶中。

7.1.3谷物

谷物随机取样500g，粉碎后使其全部可通过425μm的标准网筛，放入聚乙烯瓶或袋

中。

7.1.4油料、坚果、茶叶、香辛料

油料、坚果、茶叶、香辛料随机取样500g，粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中。

7.1.5干制蔬菜、干制水果、干制食用菌

干制蔬菜、干制水果和干制食用菌样品随机取样500g，粉碎后充分混匀，放入聚乙烯

瓶或袋中。

7.1.6植物油

植物油类搅拌均匀，放入聚乙烯瓶中。

7.2试样贮存

将制备好的试样分成两份，作为测试样和留样，于-18℃以下密封贮存。

8分析步骤

8.1前处理

8.1.1蔬菜、水果、食用菌

称取10g（精确至0.01g）试样于50mL离心管中，加入10mL乙腈及1颗陶瓷均质

子，剧烈振荡1min，加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠二水合物、0.5g柠

檬酸二钠盐倍半水合物，迅速剧烈振荡5min，4000r/min离心5min，定量吸取上清液至内

含除水剂和净化材料的塑料离心管中（每毫升提取液使用150mg无水硫酸镁、5mgPSA、

50mgC18）；对于颜色较深的试样，离心管中另加入GCB（每毫升提取液使用2.5mg），涡

旋振荡2min，10000r/min离心5min，吸取500μL上层清液，以乙腈定容至1mL，过0.22

μm尼龙滤膜，上机测定。若检测信号饱和，则以乙腈稀释后进样测定。

8.1.2干制蔬菜、干制水果、干制食用菌

称取2g（精确至0.01g）试样于50mL离心管中，加入10mL水浸泡30min，按8.1.1

其余步骤操作。

8.1.3谷物、油料和坚果

称取5g（精确至0.01g）试样于50mL离心管中，加入10mL水浸泡30min，按8.1.1

其余步骤操作。

8.1.4茶叶和香辛料

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称取2g（精确至0.01g）试样于50mL离心管中，加入10mL水浸泡30min，加入10

mL乙腈及1颗陶瓷均质子，剧烈振荡1min，加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬

酸钠二水合物、0.5g柠檬酸二钠盐倍半水合物，迅速剧烈振荡5min，4000r/min离心5min，

定量吸取上清液至内含除水剂和净化材料的塑料离心管中（每毫升提取液使用150mg无水

硫酸镁、50mgPSA、50mgC18和25mgGCB），涡旋振荡2min，10000r/min离心5min，

吸取500μL上层清液，以乙腈定容至1mL，过0.22μm尼龙滤膜，上机测定。若检测信号

饱和，则以乙腈稀释后进样测定。

8.1.5植物油

称取2g（精确至0.01g）试样于50mL离心管中，加入5mL水。加入10mL乙腈及1

颗陶瓷均质子，剧烈振荡1min，加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠二水合

物、0.5g柠檬酸二钠盐倍半水合物，迅速剧烈振荡5min，4000r/min离心5min，定量吸取

上清液至内含除水剂和净化材料的塑料离心管中（每毫升提取液使用150mg无水硫酸镁、

50mgPSA和50mgC18），涡旋振荡2min，10000r/min离心5min，吸取500μL上层清液，

以乙腈定容至1mL，过0.22μm尼龙滤膜，上机测定。若检测信号饱和，则以乙腈稀释后

进样测定。

8.2空白样品基质溶液的制备

取不含目标化合物的样品，按8.1步骤制备。

8.3混合基质标准溶液的制备

8.3.1蔬菜、水果、食用菌

准确吸取100L混合标准工作溶液（5.4.3），用乙腈定容至1mL，再以空白样品基质

溶液（8.2）1：1稀释，配成浓度为5ng/mL的混合基质标准溶液，现用现配。

8.3.2干制蔬菜、水果、食用菌

准确吸取20L混合标准工作溶液（5.4.3），用乙腈定容至1mL，再以空白基质溶液（8.2）

1：1稀释，配成浓度为1ng/mL，现用现配。

8.3.3谷物、油料和坚果

准确吸取50L混合标准工作溶液（5.4.3），用乙腈定容至1mL，再以空白基质溶液（8.2）

1：1稀释，配成浓度为2.5ng/mL，现用现配。

8.3.4茶叶和香辛料

准确吸取20L混合标准工作溶液（5.4.3），用乙腈定容至1mL，再以空白基质溶液（8.2）

1：1稀释，配成浓度为1ng/mL，现用现配。

8.3.5植物油

准确吸取20L混合标准工作溶液（5.4.3），用乙腈定容至1mL，再以空白基质溶液

（8.2）1：1稀释，配成浓度为1ng/mL，现用现配。

8.4测定

8.4.1液相色谱参考条件

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液相色谱应参考以下条件：

a)色谱柱：C18，长150mm，内径3.0mm，粒径2.7μm，或相当者；

b)流动相：A：5mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸水溶液；B：5mmol/L乙酸铵-甲醇溶液，

梯度洗脱程序参见表1；

c)流速：0.4mL/min；

d)柱温：40℃；

e)进样量：10µL。

表1流动相梯度洗脱程序

流动相A（%）流动相B（%）

时间（min）

5mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸水溶液5mmol/L乙酸铵-甲醇溶液

0.0955

1.0955

4.04060

14.00100

18.00100

18.1955

8.4.2质谱参考条件

质谱条件参见附录B。

8.4.3质谱数据库的建立

8.4.3.1一级精确质量数据库

输入540种农药的名称、CAS号及分子式，由高分辨质谱谱库构建软件计算得到每个化

合物的理论质量数。在8.4.1、8.4.2节的仪器条件下，对混合标准工作溶液（5.4.3）进样，进

行一级质谱全扫描，选择信号强度未饱和的数据结果（若信号强度饱和，以乙腈稀释标准溶

液后进样），获得目标化合物的保留时间和分子离子加合形式，建立540种农药的一级精确

质量数据库。

8.4.3.2二级精确质量数据库

在8.4.1、8.4.2节的仪器条件下，对混合标准中间溶液（5.4.2）进样，对目标物的母离

子施加不同碰撞能量进行测定，获得包括母离子、子离子和二级谱图信息，建立540种农药

的二级精确质量数据库库。540种化合物的典型子离子参见附录B。

8.4.4目标物鉴别

在8.4.1、8.4.2节的仪器条件下，对待测样品进样，进行一级扫描，若试样溶液中的目

标化合物与质量数据库相比，若信号响应要求、保留时间偏差、母离子精确质量数偏差满足

表2的判定条件，则可以初步判断试样中含有该种农药或化合物，并按8.4.5步骤进行目标

物确认。

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表2目标物筛查判定条件

判别项判定条件备注

信号响应要求S/N≥3色谱峰

保留时间-2.5%～2.5%且≤±0.5min

母离子精确质量数偏差相对偏差≤百万分之十/

8.4.5目标物确认

对于初步鉴别出的农药或化合物，在8.4.1、8.4.2节的仪器条件下，对待测样品和混合

基质标准溶液（8.3）进样，进行二级扫描，若试样溶液中的目标化合物和混合基质标准溶

液相比，至少出现母离子和2个子离子，且质量数偏差满足表3的判定条件，则判定为试样

中存在这种农药或化合物。本方法的标准物质离子提取色谱图参见附录C。对于确认存在的

农药或化合物，应采用其他标准方法定量测定。

表3目标物确认判定条件

判别项判定条件备注

信号响应要求检测浓度大于基质标准溶液色谱峰

保留时间≤±0.2min与基质标准溶液中的目标物相比

母离子精确质量数偏差相对偏差≤百万分之五/

子离子精确质量数偏差相对偏差≤百万分之十/

9假阴性率

本方法的假阴性率≤5%。

10假阳性率

本方法的假阳性率≤15%

11方法筛查限

本方法的方法筛查限为：0.01mg/kg。

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附录A

（资料性附录）

540种化合物的信息

A.1540种化合物的信息

540种化合物的信息见表A.1。

表A.1540种化合物的信息

No中文名英文名分子式CAS号

1乙酰甲胺磷acephateC4H10NO3PS30560-19-1

2乙草胺acetochlorC14H20ClNO234256-82-1

3烯丙菊酯allethrinC19H26O3584-79-2

4莠去津atrazineC8H14ClN51912-24-9

5甲基吡啶磷azamethiphosC9H10ClN2O5PS35575-96-3

6益棉磷azinphos-ethylC12H16N3O3PS22642-71-9

7嘧菌酯azoxystrobinC22H17N3O5131860-33-8

8丙硫克百威benfuracarbC20H30N2O5S82560-54-1

9联苯肼酯bifenazateC17H20N2O3149877-41-8

10噻嗪酮buprofezinC16H23N3OS69327-76-0

11丁草胺butachlorC17H26ClNO223184-66-9

12仲丁灵butralinC14H21N3O433629-47-9

13硫线磷cadusafosC10H23O2PS295465-99-9

14甲萘威carbarylC12H11NO263-25-2

15三硫磷carbophenothionC11H16ClO2PS3786-19-6

16丁硫克百威carbosulfanC20H32N2O3S55285-14-8

17氟啶脲chlorfluazuronC20H9Cl3F5N3O371422-67-8

18毒死蜱chlorpyrifosC9H11Cl3NO3PS2921-88-2

19甲基毒死蜱chlorpyrifos-methylC7H7Cl3NO3PS5598-13-0

20绿麦隆chlorotoluronC10H13ClN2O15545-48-9

21巴毒磷crotoxyphosC14H19O6P7700-17-6

22蝇毒磷coumaphosC14H16ClO5PS56-72-4

23乙拌磷disulfotonC8H19O2PS3298-04-4

24嘧菌环胺cyprodinilC14H15N3121552-61-2

25溴氰菊酯deltamethrinC22H19Br2NO352918-63-5

26内吸磷dementonC8H19O3PS2126-75-0

27甲基内吸磷砜demeton-methylsulfoneC6H15O5PS217040-19-6

28甲基内吸磷亚砜demeton-methylsulfoxideC6H15O4PS2301-12-2

29除线磷dichlofenthionC10H13Cl2O3PS97-17-6

30敌敌畏dichlorvosC4H7Cl2O4P62-73-7

31百治磷dicrotophosC8H16NO5P141-66-2

32乙霉威diethofencarbC14H21NO487130-20-9

33乐果dimethoateC5H12NO3PS260-51-5

8

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续表A.1540种化合物的信息

No中文名英文名分子式CAS号

34烯唑醇diniconazoleC15H17Cl2N3O83657-24-3

35乙拌磷砜disulfoton-sulfoneC8H19O4PS32497-06-5

36乙拌磷亚砜disulfoton-sulfoxideC8H19O3PS3479073-80-8

37灭菌磷ditalimfosC12H14NO4PS5131-24-8

38敌瘟磷edifenphosC14H15O2PS217109-49-8

39乙硫磷ethionC9H22O4P2S4563-12-2

40灭线磷ethoprophosC8H19O2PS213194-48-4

41苯线磷fenamiphosC13H22NO3PS22224-92-6

42苯线磷砜fenamiphossulfoneC13H22NO5PS31972-44-8

43苯线磷亚砜fenamiphossulfoxideC13H22NO4PS31972-43-7

44氯苯嘧啶醇fenarimolC17H12Cl2N2O60168-88-9

45腈苯唑fenbuconazoleC19H17ClN4114369-43-6

46仲丁威fenobucarbC12H17NO23766-81-2

47甲氰菊酯fenpropathrinC22H23NO339515-41-8

48倍硫磷fenthionC10H15O3PS255-38-9

49氧倍硫磷fenthionoxonC10H15O4PS6552-12-1

50氧倍硫磷砜fenthionoxonsulfoneC10H15O6PS14086-35-2

51氧倍硫磷亚砜fenthionoxonsulfoxideC10H15O5PS6552-13-2

52倍硫磷砜fenthionsulfoneC10H15O5PS23761-42-0

53倍硫磷亚砜fenthionsulfoxideC10H15O4PS23761-41-9

54地虫硫磷fonofosC10H15OPS2944-22-9

55噻唑磷fosthiazateC9H18NO3PS298886-44-3

56庚烯磷heptenophosC9H12ClO4P23560-59-0

57己唑醇hexaconazoleC14H17Cl2N3O79983-71-4

58抑霉唑imazalilC14H14Cl2N2O35554-44-0

59茚虫威indoxacarbC22H17ClF3N3O7173584-44-6

60异稻瘟净iprobenfosC13H21O3PS26087-47-8

61缬霉威iprovalicarbC18H28N2O3140923-17-7

62氯唑磷isazofosC9H17ClN3O3PS42509-80-8

63水胺硫磷isocarbophosC11H16NO4PS24353-61-5

64异柳磷isofenphosC15H24NO4PS25311-71-1

65甲基异柳磷isofenphos-methylC14H22NO4PS99675-03-3

66氧异柳磷isofenphosoxonC15H24NO5P31120-85-1

67唑磷isoxathionC13H16NO4PS18854-01-8

68醚菌酯kresoxim-methylC18H19NO4143390-89-0

69利谷隆linuronC9H10Cl2N2O2330-55-2

70马拉氧磷malaoxonC10H19O7PS1634-78-2

71马拉硫磷malathionC10H19O6PS2121-75-5

72地胺磷mephosfolanC8H16NO3PS2950-10-7

73甲胺磷methamidophosC2H8NO2PS10265-92-6

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续表A.1540种化合物的信息

No中文名英文名分子式CAS号

74杀扑磷methidathionC6H11N2O4PS3950-37-8

75异丙甲草胺metolachlorC15H22ClNO251218-45-2

76速灭威metolcarbC9H11NO21129-41-5

77速灭磷mevinphosC7H13O6P7786-34-7

78久效磷monocrotophosC7H14NO5P6923-22-4

79敌草胺napropamideC17H21NO215299-99-7

80氧乐果omethoateC5H12NO4PS1113-02-6

81多效唑paclobutrazolC15H20ClN3O76738-62-0

82对氧磷paraoxonC10H14NO6P311-45-5

83甲基对氧磷paraoxon-methylC8H10NO6P950-35-6

84二甲戊灵pendimethalinC13H19N3O440487-42-1

85稻丰散phenthoateC12H17O4PS22597-03-7

86甲拌磷phorateC7H17O2PS3298-02-2

87甲拌磷砜phoratesulfoneC7H17O4PS32588-04-7

88甲拌磷亚砜phoratesulfoxideC7H17O3PS32588-03-6

89去甲基抗蚜威desmethyl-pirimicarbC10H16N4O230614-22-3

90伏杀硫磷phosaloneC12H15ClNO4PS22310-17-0

91硫环磷phosfolanC7H14NO3PS2947-02-4

92亚胺硫磷phosmetC11H12NO4PS2732-11-6

93磷胺phosphamidonC10H19ClNO5P13171-21-6

94啶氧菌酯picoxystrobinC18H16F3NO4117428-22-5

95增效醚piperonylbutoxideC19H30O551-03-6

96哌草磷piperophosC14H28NO3PS224151-93-7

97抗蚜威pirimicarbC11H18N4O223103-98-2

98嘧啶磷pirimiphos-ethylC13H24N3O3PS23505-41-1

99甲基嘧啶磷pirimiphos-methylC11H20N3O3PS29232-93-7

100丙草胺pretilachlorC17H26ClNO251218-49-6

101咪鲜胺prochlorazC15H16Cl3N3O267747-09-5

102丙溴磷profenofosC11H15BrClO3PS41198-08-7

103霜霉威propamocarbC9H20N2O224579-73-5

104敌稗propanilC9H9Cl2NO709-98-8

105丙虫磷propaphosC13H21O4PS7292-16-2

106炔螨特propargiteC19H26O4S2312-35-8

107胺丙畏propetamphosC10H20NO4PS31218-83-4

108丙环唑propiconazoleC15H17Cl2N3O260207-90-1

109残杀威propoxurC11H15NO3114-26-1

110吡唑醚菌酯pyraclostrobinC19H18ClN3O4175013-18-0

111吡嘧磷pyrazophosC14H20N3O5PS13457-18-6

112哒螨灵pyridabenC19H25ClN2OS96489-71-3

113啶斑肟pyrifenoxC14H12Cl2N2O88283-41-4

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T/XMSSAL0**—2023

续表A.1540种化合物的信息

No中文名英文名分子式CAS号

114喹硫磷quinalphosC12H15N2O3PS13593-03-8

115治螟磷sulfotepC8H20O5P2S23689-24-5

116氟胺氰菊酯tau-fluvalinateC26H22ClF3N2O3102851-06-9

117戊唑醇tebuconazoleC16H22ClN3O107534-96-3

118特丁硫磷terbufosC9H21O2PS313071-79-9

119特丁硫磷砜terbufossulfoneC9H21O4PS356070-16-7

120特丁硫磷亚砜terbufossulfoxideC9H21O3PS310548-10-4

121杀虫畏tetrachlorvinphosC10H9Cl4O4P22248-79-9

122胺菊酯tetramethrinC19H25NO47696-12-0

123三唑酮triadimefonC14H16ClN3O243121-43-3

124三唑醇triadimenolC14H18ClN3O255219-65-3

125三唑磷triazophosC12H16N3O3PS24017-47-8

126三环唑tricyclazoleC9H7N3S41814-78-2

127蚜灭磷vamidothionC8H18NO4PS22275-23-2

128苯草醚aclonifenC12H9ClN2O374070-46-5

129二丙烯草胺allidochlorC8H12ClNO93-71-0

130莠灭净ametrynC9H17N5S834-12-8

131灭害威aminocarbC11H16N2O22032-59-9

132莎稗磷anilofosC13H19ClNO3PS264249-01-0

133脱乙基莠去津atrazine-desethylC6H10ClN56190-65-4

134叠氮津aziprotryneC7H11N7S4658-28-0

135苯霜灵benalaxylC20H23NO371626-11-4

136虫威bendiocarbC11H13NO422781-23-3

137麦锈灵benodanilC13H10INO15310-01-7

138解草酮benoxacorC11H11Cl2NO298730-04-2

139新燕灵benzoylprop-ethylC18H17Cl2NO322212-55-1

140联苯三唑醇bitertanolC20H23N3O255179-31-2

141啶酰菌胺boscalidC18H12Cl2N2O188425-85-6

142除草定bromacilC9H13BrN2O2314-40-9

143糠菌唑bromuconazoleC13H12BrCl2N3O116255-48-2

144乙嘧酚磺酸酯bupirimateC13H24N4O3S41483-43-6

145氟丙嘧草酯butafenacilC20H18ClF3N2O6134605-64-4

146萎锈灵carboxinC12H13NO2S5234-68-4

147杀虫脒chlordimeformC10H13ClN26164-98-3

148氯草敏chloridazonC10H8ClN3O1698-60-8

149氯磺隆chlorsulfuronC12H12ClN5O4S64902-72-3

150异草酮clomazoneC12H14ClNO281777-89-1

151氰草津cyanazineC9H13ClN621725-46-2

152环草敌cycloateC11H21NOS1134-23-2

153环莠隆cycluronC11H22N2O2163-69-1