答案 天然药物化学

天然药物化学一、强心苷、甾体皂苷的结构类型（一）强心苷的结构类型强心苷苷元由甾体母核和不饱和内酯环两部分组成。甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式：A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。（2）C10、Cl3、Cl7的取代基均为β型。Cl0为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，Cl7为不饱和内酯环取代。C3、Cl4位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。C14羟基为β构型。（3）根据Cl7不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。①Cl7侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。在已知的强心苷元中，大多属于此类。②C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。（二）甾体皂苷的结构类型1.通过TLC的纯度的鉴定（1）甾体皂苷元的结构特征：甾体皂苷元由27个碳原子组成，共有A、B、C、D、E、F六个环，E环与F环以螺缩酮形式连接，共同组成螺甾烷。（2）甾体皂苷的类型：依照螺甾烷结构中F环的环合状态，可将其分为：螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类和呋甾烷醇类型。从纤细薯蓣的新鲜根茎中分离出的是呋甾烷醇类型的原薯蓣皂苷医学教|育网搜集整理，根茎经长时间的放置后，其主要成分是异螺甾烷醇型的薯蓣皂苷。三、酯苷、酚苷的苷化位移有何规律糖苷化后，端基碳和苷元的a-C化学位移值均向低场移动，而b-C稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后化学位移值的变化，称苷化位移。规律如下：伯醇苷：成苷后，a-碳＋8ppm，b-碳－4ppm叔醇苷：成苷后，a-碳＋7ppm，b-碳－3ppm环醇苷：苷元β位无取代时：成苷后，a-碳＋7ppm，b-碳－4或－2ppm苷元β位有取代时:苷元a-碳手性和糖端基手性都为R（或S）时，苷化位移值与苷元为位无取代的环醇相同;苷元a-碳和糖端基碳手性不同时，端基碳和a-碳的苷化位移值比苷元为β-无取代的相应碳的苷化位移值增加大约为3.5ppm。酯苷、酚苷:当糖与-OH形成酯苷键或酚苷键时，苷元α-碳向高场位移。三、简述黄酮类化合物的生物活性及其应用1.抗肿瘤活性黄酮类对多种肿瘤细胞有明显的抑制作用，主要表现在抑制细胞增殖、诱导细胞凋亡、干预信号转导、影响细胞周期、影响血管生成、克服肿瘤细胞多药耐药性等方面。2.抗心血管疾病黄酮类有调血脂以及抑制血栓和扩张冠状动脉等作用，主要是通过抑制凝血酶和血小板活化因子诱导的血小板聚集，抑制凝血噁烷释放。3.抗菌、抗病毒木犀草素、黄芩苷、黄芩素等均有一定的抗菌作用，近来还有报道槲皮素、桑色素、二氢槲皮素及山奈酚等有抗病毒作用。周锡钦等研究发现，从黄芩提取的黄酮类化合物显著抑制白色念珠菌。用麻鸭作为疾病动物模型的实验结果显示，荔枝总黄酮（TFL）有抑制乙肝病毒的作用，以及明显的抗炎、保肝作用。4.免疫调节黄酮类能增强机体的非特异性免疫功能和体液免疫功能。蕨菜黄酮提取物能显著增强小鼠的细胞免疫功能；促进小鼠血清溶血素形成；增强体液免疫功能；明显增强小鼠巨噬细胞吞噬功能。四、从结构特点看，木脂素可分的类型木脂素是一类由苯丙素双分子聚合而成的天然成分，组成木脂素的单体有四种：①桂皮酸，偶有桂皮醛；②桂皮醇；③丙烯苯；④烯丙苯。木脂素可分为二类，一类由前两种单体组成，γ-碳原子氧化型的，称为木脂素或Haworth木脂素。另一类由后二种单体组成，γ-碳原子未氧化型的，称为新木脂素。已知的木脂素按其基本骨架及综合情况，可分为八种类型：①简单木脂素：如叶下珠脂素。②单氧环木脂素③木脂内酯：如牛蒡子苷。④环木脂素⑤环木脂内酯：上向的称4-苯代-2，3-萘内酯；下向的称为1-苯代-2，3-萘内酯。⑥双环氧木脂素：如连翘脂素、连翘苷。⑦联苯环辛烯型木脂素：如五味子素、五味子醇。⑧新木脂素：如厚朴酚、和厚朴酚。五、三萜类化合物有哪些结构类型1.根据三萜类化合物在植物体（生物体）内的存在形式、化学结构和性质，可分为三萜苷及其苷元和其他三萜类（包括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等）两大类。2.三萜苷类化合物因多数可溶于水，且其水溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，故被称为三萜皂苷。三萜皂苷多具有羧基，所以又常被称为酸性皂苷。3.三萜皂苷的苷元，也就是游离三萜化合物，又称皂苷元，常见的皂苷元为四环三萜和五环三萜类化合物。但一般则根据三萜类化合物碳环的有无和数目进行分类。目前已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜。少数为链状、单环、双环和三环三萜。4.根据组成糖分为吡喃型糖苷和呋喃型糖苷，多数为吡喃型糖苷，常见的有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖等，多以低聚糖的形式与苷元成苷。5.三萜皂苷多为醇苷，但也有酯苷，后者又称酯皂苷，有的皂苷分子中既有醇苷键，又有酯苷键。6.根据皂苷分子中糖链的