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第一章质量评估有机化合物的结构特点与研究方法(75分钟100分)一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合题目要求)1.萤火虫发光的原理是荧光素在荧光酶和ATP催化下发生氧化还原反应(如图),反应时伴随着化学能转化为光能。荧光素属于()A.脂环化合物 B.烃C.芳香烃衍生物 D.羧酸C解析:荧光素中含有C、H、O、N、S元素,其分子中含苯环,属于芳香烃衍生物。2.左旋多巴可用于改善运动迟缓,其结构简式如图所示,其中不含有的官能团是()A.羟基 B.氨基C.酯基 D.羧基C解析:羟基的结构为—OH,氨基的结构为—NH2,酯基的结构为—COOC—,羧基的结构为—COOH。根据左旋多巴的结构简式可知,左旋多巴中不含有酯基,故选C。3.实验室可用硫酸酸化的Na2Cr2O7溶液氧化正丁醇制备正丁醛(反应温度90~95℃)物质沸点/℃密度/(g·cm-3)水中溶解性正丁醇1180.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶下列说法正确的是()A.温度计a、b的水银球中有错误的一处是bB.冷凝管中的冷却水从d口进、c口出C.除去粗产品中的水分可用分液的方法D.用蒸馏法除去产品中的正丁醇,可控制温度为118C解析:温度计a测定的是反应液的温度,应将水银球插入反应液中,A错误;冷却水从下口进、上口出,B错误;由于正丁醛微溶于水,可用分液的方法除去粗产品中的水分,C正确;若控制温度为118℃,则正丁醛必将同时被蒸出,D4.维生素E被称为“生命奇迹丸”,是一种脂溶性维生素,对抗衰老等有特殊作用,经研究发现维生素E有α、β、γ、δ四种类型,其结构简式如下:R为—CH2CH2CH2[CH(CH3)CH2CH2]2CH(CH3)2,则上述互为同分异构体的是()A.α与β B.β与γC.γ与δ D.α与δB解析:四种物质中,其组成只有苯环上的甲基个数不同,α的苯环上有3个甲基,β、γ的苯环上有2个甲基,δ的苯环上有1个甲基,β与γ的分子式相同,结构不同,互为同分异构体,B正确。5.特种部队在解救人质时常使用的气体芬太奴,是医疗中使用的一种速效强力镇痛药,它可以通过抑制呼吸和血液循环进行止痛,使人感觉麻木,大量使用能使人昏迷乃至死亡。芬太奴的结构简式如图所示。下列关于芬太奴的说法正确的是()A.芬太奴分子中有3个苯环B.该分子中所有原子共平面C.芬太奴的分子式为C20H24N2OD.芬太奴属于苯的同系物C解析:芬太奴分子中有2个苯环,A错误;芬太奴分子中含有甲基,不可能所有原子共平面,B错误;芬太奴不是苯的同系物,D错误。6.某有机化合物可作香料、雌激素药及消毒剂的原料。该有机物仅由碳、氢、氧三种元素组成,其相对分子质量小于150,若已知氧的质量分数为50%,则分子中碳原子的个数最多为()A.4 B.5C.6 D.7B解析:因为150×50%=75,75/16≈4.69,故氧原子最多为4个,该有机化合物的相对分子质量最大为128,然后依据商余法:64/12=5……4,故碳原子数最多为5个。7.在一定条件下,萘可以被浓硝酸、浓硫酸的混酸硝化生成二硝基物,它是1,5-二硝基萘()、1,8-二硝基萘()的混合物,二者都不溶于水。后者可溶于质量分数大于98%的硫酸,而前者不能。利用这一性质可以将这两种同分异构体分离,将上述硝化产物加入适量的98%的硫酸,充分搅拌,用耐酸漏斗过滤,欲从滤液中得到固体1,8-二硝基萘,应采用的方法是()A.蒸发浓缩结晶B.向滤液中加水后过滤C.用Na2CO3溶液处理滤液D.将滤液缓缓加入水中并过滤D解析:根据题目信息知,滤液中有浓硫酸和1,8-二硝基萘,浓硫酸可溶于水,而1,8-二硝基萘不溶于水,故可以将滤液注入水中(相当于浓硫酸的稀释),然后过滤即可。8.C6H14的各种同分异构体中所含甲基数和它的一氯代物的数目分别是()A.2个甲基,可能生成4种一氯代物B.3个甲基,可能生成3种一氯代物C.3个甲基,可能生成5种一氯代物D.4个甲基,可能生成4种一氯代物C解析:含2个甲基,为CH3CH2CH2CH2CH2CH3,有3种氢原子,则有3种一氯代物,A错误;含3个甲基,有和两种结构,前一种结构有5种一氯代物,后一种结构有4种一氯代物,B错误,C正确;含4个甲基,则有和两种结构,前一种结构有2种一氯代物,后一种结构有3种一氯代物,D错误。9.下列物质的核磁共振氢谱图中,有5组吸收峰的是()A. B.C. D.B解析:核磁共振氢谱图中峰的数目等于等效氢的种类。A项分子中含有2种氢原子,错误;B项分子中有5种氢原子,正确;C项分子中含有4种氢原子,错误;D项分子中含有4种氢原子,错误。10.已知某有机物A的核磁共振氢谱如下图所示,下列说法错误的是()A.若A的分子式为C3H6O2,则其结构简式为CH3COOCH3B.由核磁共振氢谱知,该有机物分子中有三种不同化学环境的氢原子,且个数之比为1∶2∶3C.仅由其核磁共振氢谱无法得知其分子中的氢原子总数D.若A的化学式为C3H6O2,则其可能的结构有三种A解析:由核磁共振氢谱可知,其分子中含有3种不同化学环境的氢原子,峰的面积之比等于其原子个数之比,但不能确定具体个数,B、C正确;CH3COOCH3有2种不同化学环境的氢原子,A错误;由A的分子式C3H6O2可知,其同分异构体有6种:CH3COOCH3、CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、、和,其中有3种不同化学环境的氢原子且个数之比为1∶2∶3的有机物的结构简式为CH3CH2COOH、或HCOOCH2CH3,D正确。11.某有机化合物的结构如图所示:下列关于该有机化合物的说法错误的是()A.分子式为C16H16O5 B.分子中有2种双键C.含有5种官能团 D.不能发生加成反应D解析:该有机化合物的分子式为C16H16O5,A正确;该有机化合物的分子中存在碳碳双键、碳氧双键,有2种双键,B正确;含碳碳双键、碳碳三键、酯基、羟基、羧基5种官能团,C正确;含不饱和键,能发生加成反应,D错误。12.某化合物由碳、氢、氧3种元素组成,其红外光谱图有C—H、O—H、C—O的振动吸收,该有机化合物的相对分子质量是60,则该有机化合物的结构简式是()A.CH3CH2OCH3 B.CH3CH2CH(OH)CH3C.CH3CH2CH2OH D.CH3CH2CH2OCH3C解析:符合相对分子质量为60这个条件的只有A、C,而又符合红外光谱图的只有C。13.人们利用合成的方法制备了多种具有特殊结构的有机化合物,如分子具有以下空间结构的环状化合物。有人认为上述有机化合物中:①立方烷、棱晶烷、金刚烷都是链状烷烃;②盆烯能与溴水发生加成反应;③棱晶烷、盆烯都是苯的同分异构体;④立方烷的二氯代物有3种同分异构体;⑤金刚烷是癸烷的同分异构体。你认为上述判断正确的是()A.只有③ B.②③C.①③⑤ D.②③④D解析:立方烷、棱晶烷、金刚烷中都含有碳环,链状烷烃没有碳环,与链状烷烃分子的通式不同,①错误;盆烯含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应,②正确;棱晶烷、盆烯、苯三者分子式相同,而结构不同,互为同分异构体,③正确;立方烷的二氯代物有3种同分异构体,即棱上相邻、面对角线、体对角线三种,④正确;金刚烷的分子式为C10H16,癸烷的分子式为C10H22,二者不互为同分异构体,⑤错误。14.0.2mol某有机物和0.4molO2在密闭容器中燃烧后的产物为CO2、CO和H2O(g)。产物经过浓硫酸后,浓硫酸的质量增加10.8g;再通过灼热CuO充分反应后,固体质量减轻3.2g;最后气体再通过碱石灰被完全吸收,碱石灰质量增加17.6g。0.1mol该有机物恰好与4.6g金属钠完全反应。下列关于该有机物的说法不正确的是()A.该有机物的相对分子质量是62B.该有机物的分子式为C2H6O2C.1mol该有机物能与1molO2发生催化氧化反应D.1mol该有机物最多能与1molNa反应D解析:有机物燃烧生成水10.8g,物质的量为eq\f(10.8g,18g·mol-1)=0.6mol。设有机物燃烧生成的CO的质量为x,则:CuO+COeq\o(=,\s\up7(△))Cu+CO2固体减少Δm28g16gx3.2gx=eq\f(28g×3.2g,16g)=5.6gCO的物质的量为eq\f(5.6g,28g·mol-1)=0.2mol,根据碳元素守恒可知,CO与CuO反应生成的CO2的物质的量为0.2mol,质量为0.2mol×44g·mol-1=8.8g,有机物燃烧生成的CO2的质量为17.6g-8.8g=8.8g,物质的量为eq\f(8.8g,44g·mol-1)=0.2mol,根据碳元素守恒,1mol有机物含有碳原子的物质的量为2mol,根据氢元素守恒,1mol有机物含有氢原子的物质的量为eq\f(0.6mol×2,0.2)=6mol,根据氧元素守恒,1mol有机物含有氧原子的物质的量为eq\f(0.6mol+0.2mol+0.2mol×2-0.4mol×2,0.2)=2mol,由上可知,该有机物的分子式为C2H6O2。0.1mol该有机物恰好与4.6g金属钠完全反应,4.6gNa的物质的量为eq\f(4.6g,23g·mol-1)=0.2mol,有机物与Na按物质的量之比1∶2反应,有机物分子中含有2个—OH,该有机物的结构简式为HOCH2CH2OH。有机物的分子式为C2H6O2,相对分子质量为62,故A、B正确;1mol该化合物能与1molO2发生催化氧化反应,故C正确;1mol该有机物最多能与2molNa反应,故D错误。15.某化合物的结构(键线式)及球棍模型如下:该有机化合物分子的核磁共振氢谱图如下所示:下列关于该有机化合物的叙述,不正确的是()A.该有机化合物不同化学环境的氢原子有8种B.该有机化合物属于芳香族化合物C.键线式中的Et代表的基团为—CH2CH3D.1mol该有机化合物最多可以与1molNaOH反应B解析:该有机化合物结构不对称,核磁共振氢谱图中有8组峰,说明该有机化合物含有8种不同化学环境的氢原子,A正确;该有机化合物分子中无苯环,不属于芳香族化合物,B错误;由结构(键线式)及球棍模型可知,Et代表—CH2CH3,C正确;该分子中含有1个酯基,1mol该有机化合物最多可以与1molNaOH反应,D正确。二、非选择题(本题共4小题,共55分)16.(14分)下列是8种环状的烃类物质:(1)互为同系物的有________和________(填名称),互为同分异构体的有________和________,________和________(填写名称,可以不填满,也可以再补充)。(2)正四面体烷的二氯取代产物有________种;立方烷的二氯取代产物有__________种;金刚烷的一氯取代产物有________种。(3)写出与苯互为同系物且一氯代物只有两种的物质的结构简式(举两例):______________________________________________。解析:(1)同系物指结构相似,分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的化合物,因此环己烷与环辛烷互为同系物;同分异构体指分子式相同,结构不同的化合物,因此苯与棱晶烷(分子式均为C6H6),环辛四烯与立方烷(分子式均为C8H8)互为同分异构体。(2)正四面体烷结构对称,只有1种氢原子,故二氯代物只有1种;立方烷分子中只有1种氢原子,但其二氯代物有3种,分别为、、;金刚烷分子中有2种氢原子,其一氯代物有2种。(3)符合条件的可为,一氯代物分别为和;也可为,一氯代物分别为和。答案:(1)环己烷环辛烷苯棱晶烷环辛四烯立方烷(2)132(3)、(合理即可)17.(15分)(1)有9种粒子:①NHeq\o\al(-,2);②—NH2;③Br-;④OH-;⑤—NO2;⑥—OH;⑦NO2;⑧CHeq\o\al(+,3);⑨—CH3。上述9种粒子中,属于官能团的有________(填序号,下同)。其中能跟—C2H5结合成有机物分子的粒子有。其中能跟C2Heq\o\al(+,5)结合成有机物分子的粒子有________。(2)中含有的含氧官能团的名称是。非诺洛芬中的官能团的名称是。(3)所含官能团的电子式为。(4)已知:A的相对分子质量为58,氧元素的质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰;eq\o(→,\s\up7(HCN水溶液),\s\do5(NaOH微量)),A、B间转换为Aeq\o(→,\s\up7(HCN水溶液),\s\do5(NaOH微量))B。①A的结构简式为。②B的结构简式为,其核磁共振氢谱显示为组峰,峰面积之比为。解析:(1)官能团属于基,而基不一定是官能团,容易判断②⑤⑥是官能团,要注意烷基、苯环都不是官能团。—C2H5是基,根据“基与基之间能直接结合成共价分子”的原则可知:能跟—C2H5结合成有机物分子的粒子有②⑤⑥⑨。C2Heq\o\al(+,5)带正电荷,根据“带异性电荷的粒子相互吸引结合成化合物”的原则可知:能跟C2Heq\o\al(+,5)结合成有机物分子的粒子有①③④。(2)该有机物中含有的含氧官能团是羰基、酯基;非诺洛芬中的官能团的名称是羧基、醚键。(3)羟基的电子式是。(4)①根据A能发生已知中的反应,则A含有(羰基),根据氧元素质量分数,可知A中O的个数为eq\f(58×0.276,16)≈1,根据核磁共振氢谱显示为单峰,知两端的取代基相同,结合相对分子质量为58,推出A的结构简式为。②B的结构简式为,有2种不同化学环境的氢原子,故其核磁共振氢谱有2组峰,峰面积比为1∶6。答案:(1)②⑤⑥②⑤⑥⑨①③④(2)羰基、酯基羧基、醚键(3)(4)①②21∶618.(12分)化学上常用燃烧法确定有机化合物的组成。这种方法是在电炉加热时用纯氧气氧化管内样品,根据产物的质量确定有机化合物的组成。用燃烧法确定有机化合物分子式常用的装置如图所示。请回答下列问题:(1)产生的氧气按从左到右流向,所选装置各导管的连接顺序是________________。(装置不能重复)(2)装置C中浓硫酸的作用是_____________________________。(3)装置D中MnO2的作用是______________________________。(4)燃烧管中CuO的作用是_______________________________。(5)若准确称取0.90g样品(只含C、H、O三种元素中的两种或三种),经充分燃烧后,A管质量增加1.32g,B管质量增加0.54g,则该有机化合物的最简式为__________________________________________________________。(6)要确定该有机化合物的分子式,还要_________________________。解析:(5)用原子守恒法求最简式:n(C)=eq\f(1.32g,44g·mol-1)=0.03mol,n(H)=eq\f(0.54g,18g·mol-1)×2=0.06mol,n(O)=eq\f(0.90-0.03×12-0.06×1g,16g·mol-1)=0.03mol,故该有机物的最简式为CH2O。答案:(1)g、f、e、h、i、c(或d)、d(或c)、a(或b)、b(或a)(2)除去氧气中的水蒸气(3)作催化剂,加快产生氧气的速率(4)确保有机化合物充分氧化,最终生成CO2和H2O(5)CH2O(6)测出该有机化合物的相对分子质量19.(14分)有机化合物A常用于配制香水、精油,为测定A的结构,某化学兴趣小组进行如下实验。回答下列问题:(1)13.6g有机物A置于氧气流中充分燃烧,生成17.92L(标准状况)和7.2g,通过质谱仪测得A的相对分子质量为136,则A的分子式为________。有机物A的红外光谱如图所示,则A可能的结构简式为________、________。(2)设计简单实验,能确定A的结构简式的试剂是________。A.银氨溶液 B.氢氧化钠溶液C.稀硫酸(3)探究制备A的最佳反应条件:①该小组成员通过核磁共振仪测定A的核磁共振氢谱如图所示。在实验室中,利用有机酸B和醇C,通过酯化反应制备A,反应结束后,可用______(填字母)洗涤粗产品A。A.稀硫酸 B.饱和碳酸钠溶液C.乙醇 D.水②该小组通过监测混合物中有机酸B的含量,探究制备A的最佳反应温度。已知:A、B、C的熔、沸点如表所示,有机酸B的含量如图所
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