2026年高考化学二轮：题型12 沉淀溶解平衡及图像分析（全国适用）（原卷版及解析）

题型12沉淀溶解平衡及图像分析目录目录第一部分题型解码高屋建瓴，掌握全局第二部分考向破译微观解剖，精细教学典例引领方法透视变式演练考向01溶度积常数及其应用考向02溶度积常数与工艺流程考向03难溶电解质的滴定图像【重难】考向04难溶电解质的对数图像【重难】 考向05沉淀溶解曲线型平衡曲线【重难】第三部分综合巩固整合应用，模拟实战沉淀溶解平衡图像题是电解质溶液理论的深化与综合，其核心是考查学生对溶度积概念的理解、定量计算能力及多平衡体系的综合分析能力。预测2026年高考试题图像更加综合化，将沉淀平衡与酸碱平衡、配位平衡融合在同一幅图像中，考查学生对复杂体系中离子行为的主导因素判断能力。背景真实情境化，以工业除杂、矿物浸出、地质成因等为情境，要求利用图像解决如何控制条件实现离子分离或转化的实际问题。计算隐蔽化，溶度积的计算不再直接给出曲线上点的坐标，而是需要结合电荷守恒、物料守恒等关系，先推导出点的坐标再进行计算，考查综合推理能力。解题时深刻理解溶度积是温度常数，其表达式是定量计算的唯一依据。明确特殊点（交点、计点）的化学意义和定量关系。理解每条线代表的平衡及线上点满足的条件（Q=K）。清晰识别图像中各区域所代表的体系状态，进行从复杂图像中提取数据，计算Ksp、转化平衡常数K及判断能否沉淀、能否转化。

考向01溶度积常数及其应用【例1-1】（2025·浙江卷）已知：AgCl(sAg+(下列有关说法不正确的是A．过量AgCl在1.0mol/B．过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.0010mol/LAgNOC．过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0molD．0.010molAgCl在1【例1-2】（2024·安徽卷）环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1mol⋅A．Na2SB．0.01mol⋅LC．向cCd2+=0.01mol⋅D．向cCd2+=0.01mol⋅1.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。2.对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。3.对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度来确定溶解能力的强弱。4.离子积(Q)：对于AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)，任意时刻Q＝cm(An+)·cn(Bm-)。(1)Q>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。(2)Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。(3)Q<Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。【变式1-1】（2025·浙江绍兴·一模）已知室温下：Ka1H2CA．0.1mol⋅L−1B．向Na2C2OC．将10−4mol⋅L−1D．向0.1mol⋅L【变式1-2】（2025·浙江·一模）常温下，现有含0.01mol⋅L−1Cd2+的废液，可加入0.01mol（已知：KspFeS=6.4×10−18，KspCdS=8.0×10A．0.01mol⋅B．向20mL0.01molC．生成的CdS沉淀不溶于0.1molD．Cd2+aq考向02溶度积常数与工艺流程【例2-1】（2025·湖南卷）工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下：已知：①富集液中两种金属离子浓度相当。②常温下，金属化合物的Ksp金属化合物CdSCdCOMnSMnCOK8.0×1.0×2.5×2.3×下列说法错误的是A．粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率B．试剂X可以是Na2C．“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换D．“沉锰”时，发生反应的离子方程式为Mn【例2-2】（2025·山东卷）钢渣中富含CaO、SiO2、FeO、Fe2OA．试剂X可选用Fe粉B．试剂Y可选用盐酸C．“分离”后Fe元素主要存在于滤液Ⅱ中D．“酸浸”后滤液Ⅰ的pH过小会导致滤渣Ⅱ质量减少【变式2-1】（2025·湖南·一模）氧化铅(PbO)在化工、电子、玻璃等多个工业领域有着广泛的应用。以废旧铅酸蓄电池中的含铅废料(Pb、PbO2、PbSO4)和H2已知：①“浸取”过程涉及以下两个反应：2FeSO4+②常温下，KspPbSO4下列说法错误的是A．含铅废料中的PbO2B．“浸取”过程中总反应的离子方程式为PbC．“滤液2”中cD．上述过程中可用FeO代替FeSO【变式2-2】（2025·湖南湘西·一模）锶(Sr)位于第ⅡA族，其化合物应用广泛。某含锶废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3已知：25℃时，KspSrSO4A．因为盐酸具有挥发性，“酸浸”过程改用稀硫酸更好B．“浸出渣2”的成分只有BaSOC．“盐浸”过程发生反应的离子方程式为Ba2++D．SrCl2⋅6考向03难溶电解质的滴定图像【例3-1】（2025·广西卷）常温下，用0.1000 molI．硫酸酸化的0.02 molⅡ．盐酸酸化的0.02 molpH随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：KspFe(OH)A．d点水电离的cB．Ⅱ中Fe3+C．I中出现沉淀时的pH低于理论值，说明Fe2+D．g点的cFe3+【例3-2】（2024·吉林卷）25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4已知：①Ag2②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；③25℃时，pKa1pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)]pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO42−下列说法错误的是A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线B．反应Ag2CrOC．滴定Cl-时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过D．滴定Br-达终点时，溶液中沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积；纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，如图是向10mLAgNO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]①由于：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，b线为AgNO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。a线则为相同实验条件下，把0.1mol·L－1的NaCl换成0.1mol·L－1NaI的滴定图像。②同理滴加NaI滴定终点的pAg值大于6。1.沉淀溶解平衡滴定曲线一般横坐标为滴加溶液的体积，纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。2.沉淀溶解平衡图像突破方法第一步，识图像。认识图像横坐标、纵坐标表示什么，如表示离子浓度、pM等。第二步，想原理。涉及的原理主要有溶度积表达式书写、影响沉淀溶解平衡的因素以及溶度积常数的影响因素。如浓度不会改变溶度积，溶度积只与温度有关，多数情况下，温度越高，溶度积越大。第三步，找联系。将图像与溶度积原理联系起来，分析题目设置的问题，如求离子浓度、判断沉淀溶解平衡状态等。【变式3-1】（2025·陕西西安·二模）某科研小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl−水样、含Br−水样。25℃下，已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；②相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr；③25℃时，pA．曲线③为AgBr沉淀溶解平衡曲线B．反应Ag2CrOC．滴定Cl−时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过D．滴定Br−达终点时，溶液中【变式3-2】（2025·河南开封·二模）室温时，取15mL含等物质的量浓度的Cl−、Br−和I−混合溶液，用0.100mol⋅L−1的AgNO3标准溶液对其进行滴定，通过电位滴定法获得lgcAg下列说法错误的是A．a点有黄色沉淀AgI生成B．b点cC．原溶液中Br−的浓度为D．当Br−沉淀完全时，Cl考向04难溶电解质的对数图像【例4-1】（2025·四川卷）H2A是一种二元酸，(i)0.10mol⋅L−1的H2(ⅱ)含MA(s)的0.10mol⋅L−1Na下列说法正确的是A．曲线④表示lgcM2+B．(ⅰ)中pH=2.00时，C．pKD．(ⅱ)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2【例4-2】（2025·陕晋青宁卷）常温下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时，-lgc(X)/mol⋅L-1与-lgcH+下列说法错误的是A．L为-lgcAl(OH)4-B．Zn2++4OHC．调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和D．调节溶液pH为4.7~6.4，可将浓度均为0.1mol⋅L-1的Zn一定温度下，纵、横坐标均为沉淀溶解平衡粒子浓度的负对数，如图。已知：pM＝-lgc(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(CO32−)＝-lgc(C①横坐标数值越大，c(CO32−)越小；②纵坐标数值越大，【变式4-1】（2025·湖南·一模）H2A是二元弱酸，M2+已知：25℃时，KalH2A下列说法不正确的是A．25℃时，MA的溶度积常数的数量级是10B．pH=1．6时，溶液中cC．pH=4．5时，溶液中cD．pH=6．8时，溶液中c【变式4-2】（2025·贵州·模拟预测）H2C2Oi.0.10mol⋅L−1的H2ii.含CaC2O4(s下列说法错误的是A．曲线③表示lgcB．常温下，H2CC．常温下，pH=3时，H2D．向(ii)中的溶液中增加CaC2O4考向05沉淀溶解曲线型平衡曲线【例5】（2025·河北衡水·质检）绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B.图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动第一步：明确图像中纵、横坐标的含义纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。第二步：理解图像中线上点、线外点的含义(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q＞Ksp。(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q＜Ksp。【变式5-1】（2025·云南·模拟预测）Na2S等某些硫化物可与镉(Cd2+已知：ⅰ．一定温度下，硫化镉(CdS)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2ⅱ．KspFeS=6.3×下列说法正确的是A．Na2SB．向n点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由n沿npm线向C．图中各点对应的Ksp的关系为D．含镉废水中加入FeS后，发生反应的离子方程式为Cd【变式5-2】（2025·广东深中·一模）如图所示，有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是()A．加入Na2SO4可使溶液由a点变到b点B．在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)D．升温可使溶液由b点变为d点1．（2025·浙江·一模）沉淀转化在生产和科研中具有极其重要的应用。已知：25℃时，KspBaSO3=5.0×10-10，KA．将足量BaSO4固体投入pH=10的Na2B．BaSO4sC．在无氧环境下，向含BaSO4s的溶液中通入SO2D．向相同浓度的SO42-和SO32．（2025·云南文山·模拟预测）常温下，AgCls和Ag已知：KspA．曲线II表示AgClsB．KspAgC．反应Ag2CrOD．a点时，反应Ag+aq3．（2025·辽宁大连·模拟预测）向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HCl气体，调节体系pH促进CaC2O4溶解，总反应为CaCA．曲线Ⅱ表示lgcB．pH=4.27时，溶液中C．pH=3时，溶液中D．总反应CaC2O4．（2025·河北保定·模拟预测）常温下，三种难溶盐AgCl、AgBr和Ag2CrO4的饱和溶液中pX与pAg[pX=−lgcXn−、pAg=−已知：①常温下，Ka1H②Ksp下列说法正确的是A．Y为pBr与pAg的关系曲线B．KC．反应2Ag+D．a点坐标为3.9,3.95．（2025·河北石家庄·模拟预测）25℃时，溶液中pH与lgc关系如图所示。c为Ni2+、Fe2+、Mn2+、Mg2+的浓度，单位为mol·L-1。已知：KspFeS>KspNiS=3.2×10−19、KspMnOH2A．b线为KspNiS中pH与B．向含Ni2+溶液中加入FeS可能发生反应：C．25℃时，某溶液中存在MnOH2和MgD．25℃时，KspMn6．（2025·河北衡水·模拟预测）常温下RSO4和RA．常温下KB．向cSO42−=cOHC．a点对应的RSO4D．向1L0.3mol·L-1NaOH溶液中加入0.1molRSO4，RSO47．（2025·陕西西安·模拟预测）常温下，处理含有Zn2+和Pb2+的废液过程中始终保持H2S饱和，即cH2S=0.1mol⋅L−1，通过调节pH使Zn2+和Pb2+形成硫化物而分离，体系中pX[pX=−A．曲线③代表pcB．将少量H2SC．曲线②代表pZn2+与pH的变化关系，pH=3.3时，溶液中cD．0.1mol·L8．（2025·湖北宜昌·模拟预测）常温下，在10mL含浓度均为0.1mol/L的FeCl2、MgCl2的混合溶液中滴VmL同浓度的氨水，溶液中某些粒子浓度的负对数pX[pX=-lgc(X)，X=Mg2+、Fe2+、cNH3⋅下列叙述错误的是A．L2代表­lgcMg2+B．KspFe(OH)C．V=40时，cD．Mg2++2NH9．（2025·湖北武汉·模拟预测）室温下，向含有足量CaC2O4固体的悬浊液中通HCl气体，平衡时部分组分的lgcM随pH变化如图所示(M表示Ca2+、C2A．曲线Ⅲ表示lgcB．向NaHC2O4C．Q点的pHD．pH=4.27时，10．（2025·湖南永州·一模）工业上可用低品位锰矿(主要成分MnO2，含Fe、Al、Ni、Pb等元素的杂质)制备高纯二氧化锰，工艺流程如图所示。下列说法错误的是已知：常温下KA．“焙烧”前，需对低品位锰矿进行粉碎处理B．“除铝”时，可用足量的NaOH溶液代替NH3·H2OC．“除镍铅”后的滤液中，cD．“沉锰”时，反应的离子方程式为：HC11．（2025·安徽马鞍山·二模）25℃时，将HCl缓慢通入BaC2O4悬浊液中，测得溶液中pL[L为cC2O42−、cA．曲线Ⅲ表示pcBa2+与B．a点溶液中：cC．该温度下，草酸钡溶度积的数量级为10-7D．b点溶液中：212．（2025·河南信阳·模拟预测）Na2CO3溶液显碱性，含Mg2+的溶液与碳酸钠溶液反应，产物可能是MgOH2或MgCO3注：起始cNa2COA．常温下，CO32−B．由图2，初始状态pH=9，lgC．由图2，初始状态pH=9，lgcD．由图1和图2，初始状态pH=9，lgc13.（2025·浙江·一模）25∘C，CaSO4饱和溶液中cCa2+=3.0×10−3molA．KB．向0.001mol⋅LC．0.10mol⋅D．向CaC2O414．（2025·福建福州·模拟预测）25℃，某混合溶液中cH2S+cHS-+cS2-=0.01mol⋅L-1A．曲线a为pS2-随pOH的变化情况B．Ka2HC．M点存在：2cD．向0.01mol/L的H2S溶液中加入等体积、等浓度的CuSO4溶液，没有黑色沉淀生成15．（2025·四川绵阳·模拟预测）室温下，向100mL0.1mol/LCuSO4溶液中通入NH3，测得体系中pOH−lgcOH−与pc已知：当溶液中某离子浓度cM下列说法正确的是A．曲线b表示[Cu(NH3)B．M点时，cC．若使Cu2+全部转化为Cu(OH)D．若使N点溶液中[Cu(NH316．（2025·广西柳州·三模）朱砂在中国历史上常被作为绘画颜料，其主要成分是HgS。不同温度下HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图。已知HgS溶解过程吸热，pHg=−lgcHgA．TB．T2温度下，增大cC．T1D．T2温度下，HgS在cS2−=0.01mol⋅17．（2025·辽宁鞍山·一模）空气中CO2浓度会影响珊瑚礁(主要成分为CaCO3)的生态。探究珊瑚礁水体环境lgcX(X为H2CO3A．线③表示CO32−与pH的关系 B．KC．KspCaCO318．（2025·河北沧州·三模）向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag++NH3⇌AgNH3+下列说法错误的是A．曲线Ⅰ表示lgcAgB．AgCl的溶度积常数KC．任意cNH3D．cNH3=0.1mol19．（2025·河南·三模）依据反应a:CaSO4s+CO32−aq⇌CaCO3s+SOA．上述实验表明溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化B．常温下，反应a平衡常数可表示为K=C．溶液的pH不变时，反应a达到平衡状态D．①中加入Na2CO20．（2025·重庆·三模）Ni2+在不同pH的Na2CO3溶液中可能生成NiOH2和NiCO3A．a点溶液中：cB．一定条件下，NiCO3sC．b点溶液中：cD．Na2CO

题型11电解质溶液及图像分析目录目录第一部分题型解码高屋建瓴，掌握全局第二部分考向破译微观解剖，精细教学典例引领方法透视变式演练考向01电离平衡及其应用考向02结合图像分析粒子浓度大小【重难】考向03电解质溶液中粒子浓度大小比较【重难】考向04酸碱中和滴定图像【重难】 考向05分布系数图像 【重难】考向06对数图像【重难】第三部分综合巩固整合应用，模拟实战电解质溶液图像题是高考选择题中的“压轴”难点，它将抽象的粒子浓度关系、平衡移动与直观的数学曲线结合，综合考查学生的宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知能力。2026年高考试题，预测图像更加综合，将沉淀溶解平衡与弱电解质电离、水解平衡融入同一图像中考查，在lgc-pH图中同时出现金属离子和弱酸根离子的曲线。计算要求更高，直接从图像中提取数据进行Ka、Ksp、Kw的精确计算，或比较不同条件下常数的大小。情境更加新颖，以工业废水处理、药物体内吸收（pH调控）

等为背景，提供新颖的多元酸或微溶电解质，考查知识迁移能力。解答此类问题，要熟记各类平衡常数(Kw、Ka、Kh、Ksp)的表达式，深刻理解三大守恒关系的推导与应用，从复杂图像中提取数据，进行粒子浓度比值的计算训练，提升定量分析能力。考向01电离平衡及其应用【例1-1】（2025·浙江卷）25℃时，H2CO3的电离常数KA．HCOB．2C．HCOD．NaHCO3溶液中，cH【答案】D【解析】HCO3−+H2O⇌OH−+H2CO3，K=cOH−×cH2CO3cHCO3−=KwKa1【例1-2】（2025·全国卷）HF总浓度c总(HF)为0.1000mol⋅L-1的水溶液中存在平衡：HF⇌K1H++FA．M、N分别为c(HF)~pH、cHFB．KC．溶液中cD．pH=1的溶液中c【答案】B【解析】已知HF溶液中存在的平衡：HF⇌K1H++F-，当溶液中pH增大时，c(H+)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；c(HF2-)先增大后减小，所以M、N分别为：c(HF)~pH、cF-~pH关系曲线，故A项错误；根据平衡常数计算公式：K1=cH+cF-c(HF)，取pH=4，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，c(H+)=10-4mol/L，代入可得K1=cH+cF-c(HF)1.稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。例如，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，c(OH－)增大。2.电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小。例如，CH3COOHCH3COO－＋H＋，平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能消除，再次平衡时，c(CH3COOH)比原平衡时大。3.电离平衡右移，离子的浓度不一定增大。例如，在CH3COOH溶液中加水稀释或加少量NaOH固体，都会引起平衡右移，但cH＋都比原平衡时要小。4.电离平衡右移，电离程度不一定增大。例如，增大弱电解质的浓度，电离平衡向右移动，弱电解质的电离程度减小。【变式1-1】（2025·福建福州·二模）室温下，向20mL浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液，滴加NaOH溶液的体积与pH水的关系如图所示。已知c(H+)水下列说法正确的是A．醋酸的初始浓度大于0.1B．水的电离程度c点小于b点C．a点溶质为CH3COOH和CH3COONaD．a，b点溶液显中性，且存在c(Cl【答案】C【分析】浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液，因为盐酸酸性强于醋酸，所以初始时盐酸对水的电离抑制程度大于醋酸，pH水【解析】根据pH水=13，可以得出盐酸初始浓度为0.1mol⋅L−1，因为盐酸与醋酸初始浓度相同，所以醋酸的初始浓度也是0.1mol⋅L−1，故A错误；b、c点表示酸碱恰好完全中和，c点溶液pH水最小，根据pH水=−lgc(H+)水可知，c(H+)水最大，此时水的电离程度最大，故B错误；a点c(Na+)=c(CH3【变式1-2】（2025·湖北武汉·模拟预测）常温下，向50mL0.5mol·L-1HX溶液中滴加一定浓度的NaOH溶液，由水电离产生的c(OH-)随加入NaOH体积的变化如图所示。下列说法正确的是A．该温度下，0.5mol·L-1HX的电离常数K约为2×10-4B．m、n之间的点一定满足：c(X-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C．p点溶液中c(X-)=c(Na+)D．q点溶液中c(H+)=10-6mol·L-1【答案】A【解析】未加NaOH溶液时，HX溶液中c(OH-)水=10-12mol·L-1，则c(H+)=10-2mol·L-1，根据HX⇌H++X-知K=c(H+)·c(X-)c(HX)≈10-2×10-20.5=2×10-4，A正确；当加入的NaOH极少时，溶液中有c(H+)>c(Na+)，B错误；p点溶液中c(OH-)水最大，说明p点时HX与NaOH恰好完全反应生成NaX，由于X-考向02结合图像分析粒子浓度大小【例2-1】（2025·福建卷）常温下，在Cr(VI)总浓度始终为0.025mol⋅L-1的K2CrOA．曲线Ⅰ代表的组分为CrOB．P点：cC．2CrO42-D．Q点：3【答案】B【分析】a:HCrO4-b:2CrO42-随着溶液pH增大，a平衡正向移动、b平衡逆向移动，CrO42−浓度增大、Cr2O7【解析】由分析，曲线I代表的组分为Cr2O72−，A错误；Q点，pH=6.3，cCrO42-=cHCrO4-，则HCrO4-⇌H++CrO42-，K1=cH+cCrO42-cHCrO4-=c【例2-2】（2024·湖南卷）常温下KaHCOOH=1.8×10−4，向20A．水的电离程度：M<NB．M点：2cC．当VHCOOH=10D．N点：c【答案】D【分析】结合起点和终点，向20mL0.10mol⋅L−1NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，发生浓度改变的微粒是Na+、OH−、H+和HCOO−；当VHCOOH=0mL，溶液中存在Na+、H+和OH−，cOH-=cNa+=0.10mol⋅L−1，随着加入HCOOH溶液，cNa+减少但不会降到0，当VHCOOH=20mL，cNa+=0.05mol⋅L−1，随着加入HCOOH溶液，cOH-会与HCOOH反应而减少，当VHCOOH=20mL，溶质为HCOONa，nHCOONa=0.05mol⋅L−1，Kh=KwKa=10−141.8×10【解析】N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，M点时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A正确；M点溶液中电荷守恒有cNa++cH+=cHCOO−+cOH−，M点为交点可知cHCOO−=cOH−，联合可得2cOH−=cNa++cH1.多元弱酸溶液根据多步电离分析知：一级电离＞二级电离＞三级电离。例如，0.1mol·L－1H3PO4溶液中离子浓度间的关系是c(H＋)＞c(H2POeq\o\al(－,4))＞c(HPOeq\o\al(2－,4))＞c(POeq\o\al(3－,4))＞c(OH－)。2.多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根分步水解分析知：一级水解＞二级水解。例如，0.1mol·L－1Na2S溶液中：一级水解：S2－＋H2OHS－＋OH－(主要)二级水解：HS－＋H2OH2S＋OH－(次要)故离子浓度的关系为c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)。3.多元弱酸的酸式盐溶液①若离子的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性。例如，0.1mol·L－1NaHS溶液中存在：水解：HS－＋H2OH2S＋OH－(主要)电离：HS－H＋＋S2－(次要)水的电离：H2OH＋＋OH－(极微弱)溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)＞c(H＋)＞c(S2－)。②若离子的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性。例如，0.1mol·L－1NaHSO3溶液中存在：电离：HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)水解：HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)水的电离：H2OH＋＋OH－(极微弱)溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(H2SO3)。【变式2-1】（2025·云南大理·一模）H2A为二元弱酸，常温下将0.1mol⋅L−1的NaOH溶液滴入20mL0.1molA．曲线a代表A2−，曲线b代表B．室温下，HA−的电离平衡常数的数量级C．q点时，cD．n点满足关系：c【答案】D【分析】常温下将NaOH溶液滴入20mL0.1mol/LNaHA的溶液中，NaHA+NaOH=Na【解析】根据分析可知曲线a代表HA−，曲线b代表A2−，A错误；m点时，存在cA2−=cHA−，pH=4.2，可得出cH+=10−4.2mol/L，Ka2=cH+cA2−【变式2-2】（2025·湖北武汉·模拟预测）常温下，向20.00mL0.1mol·L-1HA溶液中滴入0.1mol·L-1NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是A．HA为弱酸，酸性强于碳酸[Ka1(H2CO3)=4.3×10-7]B．N点表示滴入NaOH溶液20mL，此时溶液中存在：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)C．P点溶液中由水电离产生的氢离子浓度为1.0×10-7mol·L-1，溶液呈中性D．当滴入NaOH溶液10mL时，c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-)【答案】C【解析】由图可知0.1mol·L-1HA溶液中c(H+)=1.0×10-3mol·L-1，为弱酸，Ka(HA)≈1.0×10-3×1.0×10-30.1=1.0×10-5>Ka1(H2CO3)=4.3×10-7，A正确；随NaOH溶液的滴入，溶液由酸性转变为碱性，当完全反应生成正盐时水解程度最大(N点)，此时滴入NaOH溶液20mL，溶液溶质为NaA，对应粒子浓度大小关系为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)，B正确；M点时由水电离产生的氢离子和氢氧根离子浓度均为1.0×10-7mol·L-1，而OH-仅由水电离产生，故此时溶液呈中性，P点时碱过量，溶液呈碱性，C错误；当滴入NaOH溶液10mL时，溶液中溶质为等物质的量的HA和NaA，溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)，结合物料守恒2c(Na+)=c(HA)+c(A-)可得c(HA)+2c(H考向03电解质溶液中粒子浓度大小比较【例3-1】（2024·江苏卷）室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1H实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH实验2：将SO2气体通入0.1mol⋅实验3：将SO2气体通入0.1mol⋅下列说法正确的是A．实验1所得溶液中：cB．实验2所得溶液中：cC．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3D．实验3所得溶液中：c【答案】D【分析】实验1得到H2SO3溶液，实验2溶液的pH为4，实验2为NaHSO3溶液，实验3SO2和酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为：【解析】实验1得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：cHSO3−+2cSO32−+cOH−=cH+，则cHSO3−+cSO32−<cH+，A错误；实验2为pH为4，依据Ka2=10−4⋅c(SO32-【例3-2】（2024·天津卷）甲胺(CH3NH已知：25°C时，CH3NH2的Kb=4.2A．CH3NHB．CH3NHC．25°C时，0.1mol/LNH4Cl溶液与0D．0.01mol/LCH3NH2【答案】C【解析】甲胺CH3NH2属于一元弱碱，由电离方程式可知，CH3NH2的Kb=cCH3NH3+⋅cOH−cCH3NH2，A正确；根据电荷守恒，甲胺溶液中阳离子(H+和CH3NH3+)的总浓度等于阴离子(OH−)的浓度，即cH++cCH3NH1.若溶液混合不发生反应根据电离常数(Ka、Kb)、水解常数(Kh)的相对大小综合分析(1)分子的电离常数大于对应离子的水解常数例如等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O的混合溶液中存在：NH3·H2O的电离：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－(主要)NHeq\o\al(＋,4)的水解：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋(次要)因为电离程度＞水解程度，故混合溶液呈碱性。溶液中存在的电荷守恒式：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，由于c(OH－)＞c(H＋)，则c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)。元素守恒式：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，由于c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，则c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，故混合溶液中粒子浓度大小顺序为c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)。再如等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)。(2)分子的电离常数小于对应离子的水解常数例如等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中存在：CN－的水解：CN－＋H2OHCN＋OH－(主要)HCN的电离：HCNH＋＋CN－(次要)因为水解程度＞电离程度，故混合溶液呈碱性。溶液中粒子浓度大小顺序为c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。2.若溶液混合能发生反应经过反应后离子浓度大小比较，主要根据反应物的物质的量以及化学反应原理确定反应后溶液中的溶质成分，再考虑溶质的电离和水解情况，从而确定离子浓度的大小。(1)0.1mol·L－1的氨水与0.1mol·L－1的硫酸等体积混合。①混合液中溶质为NH4HSO4，其浓度为0.05mol·L－1。②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H＋、OH－、NHeq\o\al(＋,4)、SOeq\o\al(2－,4)。③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)。(2)0.1mol·L－1CH3COONa与0.1mol·L－1盐酸等体积混合。①混合液中溶质为CH3COOH、NaCl。②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－。③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。(3)0.2mol·L－1NH4Cl与0.1mol·L－1NaOH等体积混合，混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三者的物质的量浓度相等，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)。【变式3-1】（2025·河北张家口·一模）常温下，下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是A．0.1mol⋅LB．0.1mol⋅LC．0.1mol⋅LD．0.01mol⋅L-1NaOH【答案】A【解析】NH42FeSO42溶液中，SO42-不水解，浓度为0.2mol/L，NH4+和Fe2+均水解，但NH4+初始浓度（0.2mol/L）高于Fe2+（0.1mol/L），H+由水解产生，浓度最低，所以cSO42->cNH4+>cFe2+>c【变式3-2】（2025·江苏淮安·一模）室温下，通过下列实验探究H2S及部分硫化物的性质。已知：H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L-1，Ka1H2S=10−6.97实验1：向20mL0.1mol·L-1H2S溶液中加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液；实验2：向实验1所得溶液中继续加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液；实验3：向0.1mol·L-1H2S溶液中通入少量氯气，有淡黄色沉淀产生；实验4：向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的盐溶液中通入H2S气体至饱和。下列说法正确的是A．实验1溶液中存在：cB．实验2溶液中存在：cC．实验3中反应的离子方程式：SD．实验4所得溶液中：c【答案】D【解析】实验1所得溶液的溶质为NaHS，根据Ka1(H2S)=10-6.97，Ka2(H2S)=10-12.90，则HS-水解常数Kh=KwKa1=10−1410−6.97=10−7.03>Ka2=10−12.90，即HS-的水解程度大于其电离程度，所以实验1溶液中存在：c(S2-)＜c(H2S)，A错误；实验2：向实验1所得溶液中继续加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液，发生反应：NaHS+NaOH=Na2S+H2O，即NaHS和NaOH恰好完全反应生成Na2S，根据质子守恒，实验2溶液中存在：cOH−=cH++cHS−+2cH2S，B错误；向0.1mol·L-1H2S溶液中通入少量氯气，有淡黄色沉淀产生，即生成单质硫，反应的离子方程式为：H2S+Cl2=S↓+2H++2Cl-，C错误；向c(Cd2+)=0.01mol·L考向04酸碱中和滴定图像【例4-1】（2024·广西卷）常温下，用0.1000molⅠ．20.00mL浓度均为0.1000mol⋅LⅡ．20.00mL浓度均为0.1000mol⋅L两种混合溶液的滴定曲线如图。已知KaA．Ⅰ对应的滴定曲线为N线B．a点水电离出的cOH−C．VNaOH=30.00D．pH=7时，Ⅰ中cCH3【答案】D【分析】溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，根据Ka【解析】向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误；根据分析可知a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH接近8，由水电离的cH+=cOH−，数量级接近10−6，B错误；当VNaOH=30.00mL时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解Kh=KwKa=10−141.8×10−5=5.6×10−10＜1.8×【例4-2】（2025·安徽马鞍山·一模）某温度下，向20.00mL0.1000mol/L的丙酸(以HA表示)溶液中滴加0.1000mol/L的NaOH溶液，测得混合溶液的温度T、pH随加入NaOH溶液的体积V的变化关系如图所示。下列说法正确的是A．a点溶液中，由水电离出的cB．c点溶液中，cC．e点溶液中，cD．滴加的过程中，可能出现c【答案】C【解析】a点未加入NaOH溶液，0.1mol/LHA溶液的pH为3，c(H+)=10-3mol/L，溶液中OH-全部是由水电离出来的，此时温度低于25℃，KW<10-14，则由水电离出的cOH−<10−1410−3mol/L=1.0×10−11mol/L，A错误；c点溶液中加入20mL0.1000mol/L的NaOH溶液，此时得到NaA溶液，由于A-会发生水解，则cNa+>cA−，B错误；e点溶液中加入30mL0.1000mol/L的NaOH溶液，由电荷守恒可知：cNa++cH+=cA−+c1.分析滴定过程的反应和读图。通过观察弄清横、纵坐标的含义。2.识图。注意特殊点(起点、恰好反应点和中性点)的意义，分析曲线的变化趋势。3.挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，进行逻辑推理。4.抓“五点”破解中和滴定图像以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HA溶液为例，其滴定曲线如图。关键点粒子浓度关系起点(点①)起点为HA的单一溶液，0.1000mol·L-1HA的pH>1，说明是弱酸，c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)反应一半点(点②)两者反应生成等物质的量的HA和NaA的混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A-的水解程度，c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)中性点(点③)此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全反应，c(A-)＝c(Na+)>c(HA)>c(H+)＝c(OH-)恰好完全反应点(点④)此时两者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)过量点(点⑤)此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，也可能出现c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)在上述过程中，点④代表的溶液中水的电离程度最大【变式4-1】（2025·四川成都·一模）实验小组利用传感技术探究1mol⋅L−1的碳酸钠溶液滴定10.00mL1mol已知：25℃时，H2CO3的Ka1A．P点溶液中存在：COB．M点溶液的pH=6.4C．Q点溶液中：cD．P点溶液中水的电离程度比Q点大【答案】D【分析】向盐酸中滴加Na2CO3溶液，先发生反应Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO3，再发生反应Na2CO3+H2CO3【解析】根据分析，P点所在曲线为cH2CO3的变化曲线，溶液中存在CO2g+H2Ol⇌H2CO3aq⇌H+aq+HCO3-aq，A正确；根据图示，M点溶液中cH2CO3=cHCO【变式4-2】（2025·黑龙江哈尔滨·二模）25℃时，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1HA溶液，体系中lgc(A−A．图中曲线①表示lgc(B．25℃时，0.1mol·L-1NaA溶液的pH约为9C．a点溶液中，c(D．b点时，V<20.00mL【答案】A【分析】随着NaOH溶液的加入，溶液pH逐渐增大，溶液中c(HA)或lgc(HA)逐渐减小、c(A-)或lgc(A-)逐渐增大，则曲线①②分别代表lgc(HA)、lgc(A-)与pH的关系，当pc(A-)=pc(HA)即c(A-)=c(HA)时pH=5，此时HA的电离平衡常数Ka=c(A-)c(HA)×c(H+)=c(H+【解析】由上述分析可知，则曲线①②分别代表lgc(HA)、lgc(A-)与pH的关系，故A错误；HA的电离平衡常数Ka=10-5，A-的电离平衡常数Kh=KwKa=1×10-1410-5=10-9，0.1mol•L-1NaA溶液中c(OH-)≈(A-)=c×Kh=0.1×10−9=10-5考向05分布系数图像 【例5-1】（2025·天津卷）苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数δx例如：A2-的分布系数δ该温度下，下列说法错误的是A．曲线①是H2A的分布系数曲线B．H2A的KC．反应H2AD．pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为c【答案】C【分析】H2A存在电离平衡：H2A⇌HA−+H+，HA−⇌A2−+H+，随pH【解析】由分析可知，随着pH升高，H2A的分布系数逐渐减小，故①为H2A的分布系数曲线，A正确；由分析可知，pH=3.46时，δH2A=δHA−，即cH2A=cHA−，Ka1=【例5-2】（2025·河北卷）已知Cu2+和L3−结合形成两种配离子CuL−和CuL24−常温下，0.100mol⋅L−1的H3L和0.002mol⋅下列说法错误的是A．CuB．HLC．图中a点对应的pHD．当pH=6.4时，体系中【答案】C【分析】HL2−和L3−之间存在HL2−⇌H++L3−转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以HL2−为主，则c(HL2−)>c(L3−)，lgc(HL2−)>lgc(L3−【解析】曲线III和曲线IV的交点代表δCu2+=δCuL−，即c(Cu2+)=c(CuL−)，由图可知，此时lgc(L3−)=−9.4，带入平衡表达式得K1=c(CuL−)c(Cu2+)c(L3−)=110−9.4=109.4，A正确；曲线I和曲线II的交点代表lgc(L3−)=lgc(HL2−)，即c(1．分布系数曲线是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。举例一元弱酸(以CH3COOH为例)二元弱酸(以草酸为例)弱电解质分布系数图δnδ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的分布系数δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2Oeq\o\al(－,4)的分布系数、δ2为C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系数微粒存在形式当pH<pKa时，主要存在形式是CH3COOH；当pH>pKa时，主要存在形式是CH3COO－。δ0与δ1曲线相交在δ0＝δ1＝0.5处，此时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，即pH＝pKa当溶液的pH＝1.2时δ0＝δ1，pH＝4.2时δ1＝δ2；当pH<1.2时，H2C2O4为主要存在形式；当1.2<pH<4.2时，HC2Oeq\o\al(－,4)为主要存在形式；而当pH>4.2时，C2Oeq\o\al(2－,4)为主要存在形式求KaKa(CH3COOH)＝eq\f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)，从图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，pH＝pKa＝4.76，Ka(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76Ka2(H2C2O4)＝eq\f(cC2O\o\al(2－,4)·cH＋,cHC2O\o\al(－,4))，从图可知，c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，同理求得Ka1＝10－1.22.解题要点(1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。(2)通过做横坐标的垂线，可判断某pH时的粒子浓度相对大小。(3)交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数。【变式5-1】（2025·湖北武汉·一模）常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数已知：δ下列叙述正确的是A．曲线M表示δCHClB．CH2ClCOOHC．pH=2.08时，D．若酸的初始浓度为0.1 mol/L，则【答案】C【分析】随着pH增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大，-Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时pH分别约为1.3和等于2.8，故两种酸的电离平衡常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)=10-2.8，a点所在的线表示δ(CHCl2COOH)~pH的变化关系，另一条下降的线表示δ(CH2ClCOOH)~pH的变化关系，M线表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，另一条上升的线表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系，由此分析解题；【解析】根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误；根据分析，CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，B错误；由图中交点坐标，pH=2.08时，δ(CHCl2COOH)=δ(CH2ClCOO-)=0.15，故α(CHCl2COOH)=85%，α(CH2ClCOOH)=15%，C正确；根据Ka(CHCl2COOH)=c(CHCl2COO−)c(H+)c(CHCl2COOH)，若溶质只有CHCl2COOH，则c(CHCl2COO-)=c(H+【变式5-2】（2025·湖北·模拟预测）常温下，CH3CH2CH=CHCOOH(2-戊烯酸)溶液中含碳粒子分布系数与pH关系如图1；在20mL0.1mol·L-1CH3CH2CH=CHCOOH溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液中，溶液pH与滴加NaOH溶液体积的关系如图2.已知：lg2=0.3.分布系数：δ(CH3CH2CH=CHCOOH)=cCH下列说法正确的是A．图2中①对应溶液的pH=4.70B．图2中②对应溶液中：c(CH3CH2CH=CHCOOH)>c(CH3CH2CH=CHCOO-)C．图2中③对应的溶液中：c(OH-)=c(H)+2c(CH3CH2CH=CHCOOH)D．2-戊烯酸钠的水解常数Kh=5.0×10-10【答案】D【分析】向20mL0.1mol⋅L-12-戊烯酸溶液中滴加0.1mol⋅L-1的NaOH溶液，发生反应CH3CH2CH-CHCOOH+NaOH=CH3CH2CH-CHCOONa+H2O，图1中，随pH增大，CH3CH2CH=CHCOOH减少，CH3CH2CH=CHCOO-增加，故曲线Ⅰ表示的粒子是CH3CH2CH=CHCOOH，曲线Ⅱ表示的粒子是CH3CH2CH=CHCOO-，图2中，①加入NaOH溶液体积为10mL，溶质为等浓度的2-戊烯酸和2-戊烯酸钠，②溶液呈中性，③加入NaOH体积为20mL，溶质为2-戊烯酸钠，据此作答。【解析】根据图1知，2-戊酸的电离常数计算如下：Ka=c(H+)⋅c(CH3CHc(CH3CH2CH=CHCOOH)，c(H+)=10−4.7×c(CH3CH2COOH)c(CH3CH2CH=CHCOO-)<2.0×10−5,pH>4.7，A错误；②溶液呈中性，根据电荷守恒知，c(CH3CH2CH=CHCOOH)=c(CH3CH2CH=CHCOO-)，B错误；考向06对数图像【例6-1】（2025·四川卷）H2A是一种二元酸，(i)0.10mol⋅L−1的H2(ⅱ)含MA(s)的0.10mol⋅L−1Na下列说法正确的是A．曲线④表示lgcM2+B．(ⅰ)中pH=2.00时，C．pKD．(ⅱ)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2【答案】B【分析】H2A是一种二元酸，随着pH增大，c(H2A)逐渐减小，c(HA−)先增大后减小，c(A2−)逐渐增大；含MA(s)的0.10mol⋅L−1Na2A溶液中，随着pH增大，A2-+H2O⇌HA-+OH-逆移，【解析】根据分析，曲线④表示lgcH2A/mol⋅L−1与pH的关系，A错误；由曲线可得，Ka1(H2A)×Ka2(H2A)=c(H+)×c(HA-)c(H2A)【例6-2】（2024·福建卷）将草酸钙固体溶于不同初始浓度c0(HCl)的盐酸中，平衡时部分组分的lgc−A．lgc0B．任意c0(C．CaC2OD．lgc0【答案】D【分析】草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡CaC2O4(s)⇌Ca2+(aq【解析】lgc0(HCl)=−1.2时，c(HC2O4-)=c(H2C2O4)，则Ka1=cHC2O4-×cH+cH2C2O4=cH+=10−1.3，溶液的pH=1.3，故A正确；草酸钙固体滴加稀盐酸，任意c0(HCl)下均有物料守恒关系cCa2+=cHC2O4−+cH2C2O4+c1.图像类型包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型：pH图像将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lgc(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小pOH图像将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lgc(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，则pOH越小pC图像将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lgc(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小2.解题策略(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。(4)抓住图像中特殊点：如lg

eq\f(cA,cB)＝0的点有c(A)＝c(B)；lgc(D)＝0的点有c(D)＝1mol·L－1熟记运算法则：lgab＝lga＋lgb、lg

eq\f(a,b)＝lga－lgb、lg1＝0，若K＝ceq\o\al(m,1)·ceq\o\al(n,2)(K只与温度有关)，得lgK＝mlgc1＋nlgc2。(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。【变式6-1】（2025·贵州黔南·一模）25℃0.1mol/L的BA溶液中各种微粒浓度的对数(lgc)随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是A．Ka(HA)的值为10-4.74B．25℃时，BA溶液中的pH=7C．该体系中c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(B+)D．pH由7到14，水解程度A->B+【答案】D【分析】由图可知当pH=4.74时，c(HA)=c(A-)，Ka=c(A-)⋅c(H+)c(HA)=10-4.74【解析】由图可知，pH=4.74时，c(HA)=c(A-)，Ka=c(A-)⋅c(H+)c(HA)=10-4.74，A正确；pH=9.26时，c(BOH)=c(B+)，Kb=c(B+)c(OH-)c(BOH)=10-4.74，即HA和BOH的电离平衡常数相等，故25°C时，BA的溶液pH=7，B正确；该体系中电荷守恒c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(B+)，C正确；根据上述分析，pH=7时A-和B+的水解程度相同，pH增大，c(OH【变式6-2】（2025·湖南长沙·模拟预测）25℃时，用HCl气体调节0.1mol⋅L−1氨水的pH，系统中微粒浓度的对数值(lgc)与pHA．P1所示溶液：B．P2所示溶液：C．P3所示溶液：D．25℃时，NH3⋅【答案】B【解析】根据图示可知，P1时cNH4+=cNH3⋅H2O=0.05mol⋅L−1，溶液中存在电荷守恒：cH++cNH4+=cOH−+cCl−，P1点溶液pH=9.25，则cOH−>cH+，因此cCl−<0.05mol⋅1.（2025·浙江金华·一模）二元弱酸的酸式盐NaHA溶液，存在如下4种平衡：HA−质子自递平衡：HA−电离平衡：HA−水解平衡：水电离平衡：:已知：25℃，Ka1H2CO3下列说法不正确的是A．NaHCO3溶液存在的4种平衡中，平衡常数最大的是HCOB．10−4mol/L的极稀NaHCOC．加水稀释NaHCO3溶液的过程中可能出现：D．浓度均为0.2mol/L的NaHCO3溶液与AgNO3【答案】C【解析】HA−+HA−⇌H2A+A2−的平衡常数K=cA2−×cH2Ac2HA−=cA2−×cH+cHA−×cH2AcHA−×cH+=Ka2Ka1≈1.04×10−4，HA−水解平衡常数Kh=KwKa1=10−144.5×10−72.（2025·四川成都·模拟预测）常温下，将KOH溶液滴加到二元弱酸H2A溶液中，混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表−lgA．滴定到b点时，溶液中cB．水的电离程度：a>bC．曲线I代表pH随−lgcD．当H2A【答案】C【分析】Ka1=c(H+)×c(HA-)c(H2A)【解析】b点时，−lgcA2−cHA−=0，cA2−=cHA−，溶液显酸性，即cH+>cOH−。结合电荷守恒cK++cH+=2cA2−+cHA−3.（2025·湖南·模拟预测）常温下，用NaOH溶液分别滴定等物质的量浓度的HX(弱酸)、YCl3(可溶性盐)和ZCl3(可溶性盐)三种溶液。−lgM[M表示c(HX)cA．曲线I代表−lgcY3+B．Ka(C．1molZ(OHD．滴定HX溶液至cX−【答案】D【分析】Y(OH)3存在Y(OH)3(s)⇌Y3+(aq)+3OH-(aq)，Ksp[Y(OH)3]=c(Y3+)·c3(OH-)，建立关系式是-lgY3+=3pH+pKsp[Y(OH)3]-42，同理得到-lgZ3+=3pH+pKsp[Z(OH)3]-42，-lgM3+与pH的关系是两条平行直线，因为Ksp[Y(OH)3]＜Ksp[Ｚ(OH)3]，Ⅰ、Ⅲ分别代表-lgY3+、-lgZ3+与pH的关系，Ⅱ代表-lgc(HX【解析】根据上述分析，Ⅰ、Ⅲ分别代表-lgY3+、-lgZ3+与pH的关系，Ⅱ代表-lgc(HX)c(X−)与pH的关系，故A说法正确；-lgc(HX)c(X−)=0，推出c(HX)=c(X-)，根据图像可知此时的pH=5.5，即Ka=c(X−)⋅c(H+)c(HX)=c(H+)=10-5.5，即Ka(HX)的数量级为10-6，故B说法正确；若1molZOH3固体能完全溶解在2L1.5mol⋅L−1HX溶液中，则HX溶液与ZOH3发生反应Z4.（2025·重庆·模拟预测）常温时，向20mL 0.1mol⋅L−1的CH3COOH溶液中逐滴滴加A．该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂B．b点时，cC．c点时，VD．反应过程中，cCH【答案】D【解析】当CH3COOH溶液与NaOH溶液恰好反应时生成CH3COONa，溶液呈碱性，选择酚酞作指示剂，A错误；b点是20mL0.1mol/LCH3COOH溶液加入10mLNaOH溶液，根据元素质量守恒可知此时c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol/L×23≈0.067mol/L，B错误；CH3COOH溶液与NaOH溶液恰好反应时生成CH3COONa，溶液呈碱性，c点溶液呈中性，V(NaOH)＜20mL，C错误；cCH3COO-cCH3COOH=c(OH5.（2025·云南丽江·一模）柠檬酸是三元弱酸(简写为H3A)。常温下，向10mL0.1mol·L-1H3A溶液中滴加VmLpH=13的NaOH溶液，溶液的pH与含A粒子分布系数如图所示，已知：H3A的分布系数表达式为δ(H3A)=n(H3A．曲线③表示的是H2A-的变化B．当V=20时，溶液中：c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-)C．Ka1(H3A)的数量级为：10-3D．pH=4.77时，溶液中：c(Na+)>3c(HA2-)+3c(A3-)【答案】B【分析】向H3A溶液中滴加氢氧化钠溶液时发生的反应依次为H3A+OH-=H2A-+H2O、H2A-+OH-=HA2-+H2O、HA2-+OH-=A3-+H2O，则曲线①、②、③、④分别表示H3A、H2A-、HA2-、A3-的变化；由图可知，溶液中H3A、H2A-的浓度相等时，溶液pH为3.3，由电离常数可知，Ka1(H3A)=c(H2A-)cH+cH3A=c(H+)=10-3.3，同理可知，电离常数Ka2(H3【解析】由分析可知，曲线③表示的是HA2-的变化，故A错误；当氢氧化钠溶液体积当V=20时，等浓度的H3A溶液与氢氧化钠溶液恰好反应得到Na2HA溶液，HA2-的水解常数Kh=c(H2A-)c(OH-)c(HA2-)=KwKa2=1×10−141×10−4.77＜Ka3，说明HA2-在溶液中的水解程度小于电离程度，溶液中离子浓度大小顺序为c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-)，故B正确；由分析可知，电离常数Ka1(H3A)=10-3.3，数量级为10-4，故C错误；由图可知，溶液pH为4.77时，溶液中H2A-、HA2-的浓度相等，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA2-)+2c(HA2-)+3c6.（2025·贵州六盘水·一模）室温下，某小组用0.1000mol⋅L−1的NaOH标准溶液滴定20.00mL0.1000mol⋅LA．曲线②表示δB．KC．VNaOH=10D．当滴定至中性时，c【答案】D【分析】根据加入NaOH溶液后曲线变化可知③是pH变化，曲线①②代表含磷微粒。含磷微粒只有2种，结合起点pH，可推出H3PO2为一元弱酸(若为一元强酸或二元或三元酸，含磷微粒不是2种或者起点pH不对应)。【解析】由图象分析可知，当VNaOH=0时，溶液的pH＞1，则δH3PO2最大，δH2PO2-最小；又因曲线①随VNaOH的增大而减小，曲线②随VNaOH的增大而增大，所以曲线①代表δH3PO2；曲线②代表δH2PO2-，故A错误；H3PO2为一元弱酸，不存在K2H3PO2=10−5，故B错误；曲线①代表δH37.（2025·四川达州·一模）25℃时某二元酸H2X的Ka1A．将pH=1的H2XB．向H2X溶液中加入NaOH溶液至pHC．等浓度NaHX和Na2D．在0.1mol/L的【答案】B【分析】NaHX溶液中HX-的电离和水解平衡常数分别为：Ka2=10−4.8、KwKa1=【解析】H2X为弱酸，将pH=1的H2X溶液加水稀释100倍pH小于3，A错误；根据分析，等浓度NaHX和Na2X的混合液中以HX-的电离为主，溶液呈酸性，当向H2X溶液中加入NaOH溶液至pH=8，溶液中Na2X浓度大于NaHX，故cX2−>cHX−，B正确；根据分析，等浓度8.（2025·四川·模拟预测）常温下，向50mL溶有0.1molCl2的氯水中滴加2mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH随所加NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是A．测得a点对应溶液中cCl−B．可用pH试纸测定b点对应溶液的pHC．c点对应溶液中：cD．达到滴定终点时，溶液中c【答案】C【分析】b点时加入nNaOH=2mol·L−1×0.1【解析】因Cl2+H2O⇌HCl+HClO，即生成的HCl、HClO的物质的量相等，根据方程式知c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO)，测得a点对应溶液中c(Cl-)=100c(ClO-)，则此时c(HClO)=99c(ClO-)，所以Ka(HClO)=cClO−·cH+cHClO=10−499，A错误；b点对应溶液为NaCl和NaClO的混合溶液，因NaClO具有强氧化性而具有漂白性，则不能用pH试纸测定其pH，B错误；根据分析可知，c点对应溶液中溶质为0.1molNaCl、0.2molNaOH和0.1molNaClO，且ClO-会水解，则c点对应溶液中：cNa9.（2025·四川内江·一模）H3A为三元弱酸，常温时，向10mL0.01mol/LH3A溶液中滴入0.01mol/LNaOH溶液，H3A、HA．反应A3-+HB．加入20mLNaOH溶液时，溶液的pH<6.8C．向VL0.1mol/LNaH2A溶液中滴加0.05mol/LNaOH溶液至pH=7时，消耗D．NaOH溶液的体积为30mL时，溶液中：c【答案】C【分析】由图象可知，H3A为三元弱酸，则H3A⇌H2A-+H+，Ka1=cH2A-cH+【解析】反应A3-+H2O⇌HA2-+OH-的平衡常数为Kh=cHA2-cOH−cH+cA3-cH+=KwKa3=10-1410-11.3=10-2.7，A错误；加入20mLNaOH溶液时，溶液中的溶质为Na210.（2025·四川南充·一模）亚砷酸(H3AsO3A．H3AsOB．0.10mol/LHC．人体血液的pH为7.35∼7.45，用药后人体所含砷元素的主要微粒是HD．pH=12时，溶液中【答案】C【解析】H3AsO3是三元弱酸，分步发生电离，以第一步电离为主，第一步电离方程式为H3AsO3⇌H++H2AsO3−，A项错误；H3AsO3第一步电离的电离常数Ka1=cH2AsO3−11.（2025·河北秦皇岛·一模）在0.1mol⋅L−1ZnCl2溶液中滴加NaOH溶液调节溶液pH，各含锌粒子的摩尔百分率与pH的关系如图所示，已知Zn(OH)2的KspA．a点：cB．b点：2cC．Zn(OHD．c点的横坐标为10.2【答案】C【解析】根据物料守恒，含锌粒子应包括所有形式[Zn2+、ZnOH+、ZnOH2、ZnOH3-、ZnOH42-]，其总浓度等于初始Zn2+浓度（0.1mol/L），而Cl−浓度为0.2mol/L，且等式未包含ZnOH3-、ZnOH42-，A错误；由电荷守恒2cZn2++cZnOH++cNa++c(H+)=cCl−12.（2025·安徽合肥·一模）工业上常用浓度约为6mol⋅L−1的氨水浸出AgCl提银。Ag+与NH₃可形成AgNH3+A．工业提银时，银主要生成AgB．AgC．lgcNH3D．lgcNH3【答案】C【分析】起始时银离子和氯离子浓度相等，随着加入氨水，Ag+转化为AgNH3+和[Ag(NH3)2]+，银离子浓度下降，氯离子浓度增大，AgNH3+先增大后减小，[Ag(NH3)2]+增大，所以Ⅰ代表φ(Ag+)、Ⅱ代表φ(【解析】工业提银时，用6mol⋅L−1的氨水，NH₃浓度大，根据图示，银主要生成[Ag(NH3)2]+，故A正确；根据图像，c(Ag+)=c([Ag(NH3)2]+)时c(NH3)=10-3.6，AgNH32+=Ag++2NH3，K=cAg+c2NH3cAgNH32+=c2NH3=10−7.2，故B正确；起始时，银离子和氯离子浓度相等，随着加入氨水，Ag+转化为AgNH3+和[Ag(NH3)2]+，银离子浓度下降，氯离子浓度增大，cCl−>cAg+；根据图像lgcNH3=−4时，cCl−>cAg+>cAgNH13.（2025·湖北荆州·模拟预测）铜氨溶液具有显著的抗菌作用，能缓解炎症、促进伤口愈合。将0.2mol/LCuSO4溶液与NH3·H2O溶液等体积混合，测得Cu2+和铜氨各级配合物的物质的量分数Xn与平衡体系的p[NH3][平