有机化学课件

醇、酚、醚

Alcohols,phenols,Ethers,

第一节醇(Alcohols

)本节主要内容

1醇的结构、分类、异构和命名

2醇的物理性质

3醇的化学性质

4重要的醇

5多元醇特性

6硫醇醇

一、结构、分类、异构和命名1.甲醇的结构结构

甲醇，C,Osp3，未共用电子对

2.

分类①ROH饱和醇不饱和醇脂环醇芳香醇②

RCOH叔醇仲醇伯醇③ROH一元醇二元醇三元醇

3.

异构碳链异构，官能团位置异构,醇与醚互为官能团异构1-丙醇2-丙醇丁醇的同分异构体：1-丁醇（正丁醇）2-甲基-1-丙醇（异丁醇）2-丁醇（仲丁醇）2-甲基-1-丙醇（叔丁醇）4.命名（1）习惯命名法烃(基)+醇正丙醇异丙醇烯丙醇（2）系统命名法主链：含有OH的最长碳链

2-甲基-2-乙基-1-己醇2-甲基-1-环己基-1-丙醇不饱和醇主链：选择含OH并含双键或叁键的最长碳链，羟基的位号最小2-甲基-5-异丙基-５-己烯-3-醇多元醇

常用俗名1,2-乙二醇(简称乙二醇,俗名甘醇)1,2,3-丙三醇(简称丙三醇,俗名甘油)芳醇:把芳基作取代基3-苯基-2-丙烯-1-醇(俗名肉桂醇)二.

物理性质低级醇:酒味的无色液体,与水混溶？＞(C12H25OH)为固体相对密度：脂肪醇＜1，芳香醇＞1polarmoleculeshydrogenbonding醇分子之间能生成氢键:沸点

醇分子和水分子之间也能生成氢键:PetroleumcrackingRCH=CH2hydrationcrackingCH2=CH2Ziegler-NattaPolymerization,airCH3(CH2CH2)nCH2OHFatshydrationCH3CH2OHFuseloilYeastfermentationSugarsMolassesStarchGrainsSugarcaneIndustrialsource三.化学性质氧化反应取代反应脱水反应酸性（被金属取代）R1.与活泼金属的反应酸性醇的活性为：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇烷氧负离子溶剂化难易醇钠活泼，强碱

2.卤代烃的生成

可逆反应

不同氢卤酸的活泼顺序为：

氢碘酸＞氢溴酸＞盐酸

醇的反应活性顺序为：苄醇、烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇卢卡斯（Lucas）试剂区别伯、仲、叔醇20℃20℃20℃（不反应）立即混浊

约五分钟混浊加热后才反应可以用亚硫酰氯或三卤化磷与醇作用,以制备卤代烃.3.与卤化磷、亚硫酰氯反应4.酯的生成+有机酸+无机酸硫酸二甲酯.减压蒸馏

甘油甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油)烈性炸药5.脱水反应分子内脱水,分子间脱水

催化剂：H2SO4、H3PO4、Al2O3。不同醇脱水的难易顺序如下：叔醇＞仲醇＞伯醇分子内脱水分子间脱水(消除反应)(亲核取代反应)

过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和较低的温度下有利于醚的生成。叔醇脱水只生成烯烃。浓H2SO4，170℃浓H2SO4，140℃46％H2SO487℃或Al2O3，240℃或Al2O3，360℃分子内脱水遵循查依采夫规则62％H2SO487℃87℃46％H2SO480％84％6.

氧化与脱氢反应伯醇仲醇叔醇

用选择性氧化剂氧化欧芬脑尔（Oppenauer）氧化沙瑞特（Sarrett）试剂琼斯（Jones）试剂活性二氧化锰（MnO2）试剂活性铜（或银、镍等）催化剂，发生脱氢反应250～350℃400～500℃

若同时通入氧气，则氢气被氧化成水，反应可以进行到底550℃

四.多元醇特性HIO3+AgNO3→AgIO3↓脱水反应四烃基乙二醇（频哪醇，pinacils）在硫酸存在下，脱水生成频哪酮兰色溶液乙二醇、丙三醇

+Cu(OH)2鉴别多元醇五.重要的醇(1)甲醇沸点，10ml双目失明，30ml致死。近代主要以水煤气为原料制取。300℃，20MPa工业乙醇（95.5%）无水乙醇（99.5%）绝对乙醇（99.95%）变性乙醇（含少量甲醇的乙醇）乙醇的生产乙烯的间接水合乙烯的直接水合乙醇的分类(2)乙醇沸点78.5℃(3)乙二醇能与水、乙醇、丙酮等互溶。工业上由乙烯合成乙二醇230～280℃20～80℃105～110℃(4)丙三醇甘油，能溶于水，但不溶于醚及氯仿等有机溶剂。有吸湿性。近代工业利用石油裂解气中的丙烯为原料制备500℃25～30℃60～90℃100～150℃(5)季戊四醇C(CH2OH)4，可溶于水，是重要的化工原料六.硫醇

甲硫醇乙硫醇烯丙硫醇SH

巯基ThiolsarelesspolarthanalcoholsMethanolMethanethiolbp:65°Cbp:6°C第二节酚phenols1酚的结构、分类和命名

2酚的物理性质

3酚的化学性质

4重要的酚一、结构、分类和命名1、结构氧sp2杂化六个C和一个Op-π共轭体系2、分类一元酚：苯酚对硝基苯酚β-萘酚多元酚：对苯二酚（1，4-苯二酚）均苯三酚（1，3，5-苯三酚）3、命名

邻羟基苯甲酸对羟基苯磺酸二、物理性质微溶或不溶于水，易氧化三、化学性质1.酚羟基的反应①酸性弱酸性（pKa=10）,比水和醇强，比碳酸（pKa=6.38）弱②与FeCl3的颜色反应③酚醚的形成C-O键牢固(p-π共轭)，难以通过分子间脱水来制备酚醚。先把酚转变成酚盐2.芳环上的反应卤代、硝化、磺化、付克反应等苦味酸与羰基化合物缩合

酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应.☆与甲醛缩合催化剂羟基苯甲醇可以继续与苯酚缩合

这些产物分子间可以进一步脱水缩合,根据所用原料的种类,酚与醛的配比以及不同的催化剂,可以得到不同的产物.☆与丙酮缩合苯酚与丙酮在酸的催化作用下,两分子苯酚可在羟基的对位与丙酮缩合,生成2,2－二对羟苯基丙烷,俗称双酚A.40℃

双酚A是一种白色粉末,熔点154℃,是制造环氧树脂、聚砜、聚碳酸酯等的重要原料.3.氧化反应易氧化,产物随氧化剂和反应条件的不同对苯醌四、重要的酚苯酚石碳酸。苯酚可用作防腐剂和消毒剂。重要的有机合成原料，大量用于制造酚醛树脂、环氧树脂以及其它高分子材料、药物、燃料、炸药等。第三节醚1醚的结构、分类和命名

2醚的物理性质

3醚的化学性质

4重要的醚一、

结构、分类、命名通式是R-O-R'、Ar-O-Ar'单醚

C2H5-O-C2H5混醚

CH3-O-C2H5根据R-O-R'不同乙醚（饱和醚）乙基乙烯基醚（不饱和醚）苯甲醚（芳醚）环氧乙烷（环醚）结构“某”烃氧基“某”烃

4-甲氧基-2-己烯2-乙氧基-3-戊醇环醚醚的构造、分类、命名一般叫做环氧“某”烃或按杂环化合物的命名方法命名1,2-环氧丙烷1,4-环氧丁烷（四氢呋喃）二、物理性质沸点溶解性三、化学性质对碱、氧化剂、还原剂都很稳定1.佯盐的生成接受质子2.醚键的断裂+HI混醚3.过氧化物的生成

过氧化物四、重要的醚（1）乙醚沸点34.5℃，比水轻，微溶于水。易燃，其蒸汽比空气重2.5倍。

（2）环氧乙烷沸点10.7℃，能溶于水、醇和醚。制备方法：1.催化氧化法2.氯乙醇法：化学性质三元环，张力大，易开环，性质非常活泼；在酸或碱催化下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、氨等）发生化学反应，用通式表示如下：